钼含量测定范文

钼含量测定范文（精选6篇）

钼含量测定 第1篇

一、仪器:自控温电阻炉、万分之一克电子分析天平、分光光度计。

二、化学试剂和标准溶液。

(一) 乙酸乙酸铵缓冲液:250mL饱和乙酸铵溶液, 加150mL冰乙酸, 加水稀释至500mL。 (二) 乙酸铅溶液 (18g/L) :称取18g乙酸铅, 加25mL冰乙酸, 用水溶解, 过滤, 用水稀释至1000mL。 (三) 混合熔剂:取500g无水乙酸钠、500g氧化锌混匀磨细, 保存于带盖瓶中。 (四) 硫酸铜硫酸混合溶液:称取0.06g硫酸铜 (CuSO4?5H2O) , 加100mL硫酸 (1:1) 搅拌使之溶解。 (五) 钼标准贮存溶液:称取0.1500g三氧化钼 (光谱纯) 于250mL烧杯中, 加5mL氢氧化钠 (150g/L) 溶液溶解, 移入1000mL容量瓶中, 以水定容, 转入塑料瓶中保存。此溶液含钼0.1mg/mL。 (六) 钼标准溶液:移取10.00mL钼标准贮存液于100mL容量瓶中, 以水定容, 转入塑料瓶中, 此溶液含钼10μg/mL。 (七) 酚酞乙醇指示剂1g/L。 (八) 硫脲溶液:50g/L。 (九) 硫氰酸钾溶液:250g/L。

三、测定方法。

称取0.2000g试样于30mL瓷坩埚中, 加入6~8g混合熔剂, 搅匀, 表面覆盖1?~2g混合熔剂, 置于700~750℃高温炉中烧结30~40min, 取出冷却, 将烧结块小心转入300mL烧杯中, 用30~40mL水洗净坩埚, 加热煮沸, 使可溶性盐类溶解, 过滤于400mL烧杯中, 残渣用热水洗涤4~5次, 保留残渣以进行钼的分光光度法补正。将滤液体积调至300mL左右, 加3~4滴1g/L甲基橙指示剂, 用盐酸 (1:1) 中和至呈微红色, 再过量10~12滴, 加入50mL乙酸乙酸铵缓冲溶液, 加热至微沸, 取下, 在不断搅拦下慢慢加入18g/L乙酸铅溶液, 其加入量以丹宁为外指法剂检验至不呈现黄色反应后, 再过量1.5mL, 加入少量纸浆, 加热煮沸30min, 静置30min以上, 用慢速定量滤纸过滤, 用乙酸乙酸铵洗液洗至无铅离子反应 (用硫化钠检验) , 再用热水洗两次, 将沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中, 灰化, 在550~600℃烧至恒重, 计算分析结果。

残渣中钼的补正:将前面残渣连同滤纸放入30mL铁坩埚中, 灰化后加入6~8g过氧化钠, 搅匀, 在600~700℃高温炉中熔融至红色透明, 稍冷, 用40mL沸水浸取, 移入100mL容量瓶中, 以水定容。干过滤, 吸取20mL滤液于50mL容量瓶中, 以1g/L酚酞溶液为指示剂, 用硫酸 (1:1) 中和至无色, 加入8mL硫酸硫酸铜溶液, 加入5mL50g/L硫脲溶液, 放置5min, 加入5mL300g/L硫氰酸钾溶液, 用水定容。20min后, 在波长460nm处测定其吸光度, 从工作曲线上查出相应的钼的质量。

四、测定结果的准确度和精确度。

将本法对含铅钼精矿测定结果与国家标准方法 (钼酸铅重量法) 的测定结果进行比较, 结果见表1。在标准样品中加入不同量的标准铅, 按本法进行钼的测定, 结果见表2。另外, 用本法对不含铅标准钼精粉的几个标准样品进行10次平行测定, 结果表明, 其偏差都在国家规定的允许误差范围之内。

钼含量测定 第2篇

关键词：矿石,钨,钼,电感耦合,测定方法

1 测定钨、钼元素含量实验的事前控制方法

1.1 实验条件及其所选的设备

就目前而言, 运用“电感耦合”的方法测定样品矿石钨、钼含量需事先创设一个符合实验标准和要求的内外环境。洗涤样品所用时间可设定为40秒钟, 洗涤样品的速度是每分钟1.84毫升, 积分所用时长为5秒, 功率在1150瓦特以上, 辅助性气体设定成每分钟1.1升, 相应地, 冷却气体要达到每分钟14升的基本标准。事实上, 这种方法一般要拿酒石酸溶液, 借助于碱性介质, 事先络合钨并加入足量的氯化氢加以溶解, 如此测得在器械设备的参数上所含有的溶液里面钨、钼两大元素含量。

1.2 实验中试剂的选取途径

实验中不可避免地用到三氧化钨等试剂, 需确保每毫升三氧化钨中的质量在1.1mg以上, 要先在超过700摄氏度的基准试剂上灼热, 再另行加热, 使之充分溶解在氢氧化钠的溶液中, 待溶解结束后便能将其取出, 再冷却到与室内温度几乎一致的温度, 紧随其后的是把它转移到200毫升的容器瓶之中, 并用每毫升0.75摩尔的氢氧化钠溶液确定最终的容量, 用玻璃棒搅拌均匀, 然后将其转移到塑料瓶中存放完毕, 在使用时要首先将其稀释到每毫升100微克, 这也称之为规范化的实验用溶液。

在选择酒石酸溶液时, 应取其40g溶解于500ml的清水中, 仍然要借由水加以稀释, 直至其变为1000mL。需指出的是, 上述几种试剂均是探析纯试剂, 所用的“水”便是去离子水。

1.3 科学选用技术人员从事实验操作

这项实验成功与否, 归根结底取决于操作人员, 应选拔富有化学实验经验的专业性人才从事操作, 任用那些技术娴熟、素质一流、研究态度端正、意志坚强的职员, 倾力打造高素质的人才实验团队, 切实发挥人力资源的独到优势, 在实验前加强专业化的技能培训, 理清、吃透每一项实验步骤的目的与方法, 做到既熟悉测定理论、又能完成实验步骤, 发扬技术团队的团结协作、科学攻关的精神, 以便于为“电感耦合”办法的完善与推广倾尽更大的心力。

2 实验具体的操作方法

在各项准备工作就绪之后, 便开始正式的实验, 首先要将称得的微量样品放置于105℃左右的刚玉坩埚里, 保持刚玉坩埚里的水分是25mL, 依照样品和溶剂的比例添加到过氧化钠中, 同时要手拿玻璃棒搅拌均匀, 紧接着用小片的过滤试纸将玻璃棒擦拭干净, 并将其投入到刚玉坩埚中, 随着样品带有空白。全部放进马弗炉之中, 逐渐加热, 温度需从较低的层次上升到700℃, 并持续5分钟的时长。时间一到, 便可将其取出, 经过短暂的冷却后, 放到250ml的玻璃器皿 (玻璃烧杯) 里, 添加50ml的热水, 在气温稍低的电炉子上煮沸, 大约1分钟的时间。拿出后再冷却, 用水清洗出刚玉坩埚, 仍冷却直到室内温度。转移到100ml的容量瓶之中, 在确定其容量的基础上, 摇动均匀。将其干过滤或彻底澄清, 分别拿10ml的清溶液倒入100ml的容量瓶里, 再添加5ml的酒石酸液体, 均匀地摇动, 将其放置一刹那的时长, 加入50ml氯化氢溶剂, 确定其容量, 摇动均匀, 随即可把此溶液引至等离子体中加以正式的测定钨、钼的含量。

3 对实验结果的研究与分析

3.1 试样的处置

试验了氯化氢加上硝酸氢的溶液效果, 溶液样品因钨酸与钼酸等物质的析出, 因相互之间发生化学反应易造成样品溅出的现象, 而且试样也会始终处于溶解不彻底的状态, 测试的结果和预期相比较尚处在低水平;然而换做过氧化钠溶解, 因样品被彻底地熔解, 且收到良好的效果 (如表1所示) , 从这个视角来看, 可选用过氧化钠对样品进行处置。

3.2 光谱线的选取办法

对于被测定元素的轮廓图样, 应仔细查看谱线周边的干扰状况以及背景的影响状况, 经由查阅谱线表格, 选取灵敏度高、背景程度低、信背比例高、检查的限制低的光谱线充当被测元素的探析线。此时的钨、钼探析线波长是206.81nm和201.04nm。

3.3 选取恰当的物质开展精密程度的测试试验

要选3个标准物质加以系统探析、对所测结果加以周密地统计, 进而计算出相对规范偏差 (如表2) , 这显著地克服陈旧测定方法的缺陷, 经由对比, 更好地得出新方法的优越性能。

结语

运用电感耦合等离子体原子所发射的光谱这一方法测出矿石里钨、钼的含量, 作为一种新式的探析办法, 具备操作简易、精确化程度高、经济实用和精密程度高等诸多优势条件, 也已创造较可观的效益。

参考文献

[1]倪文山, 姚明星, 张萍, 等.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定矿石样品中钨[J].冶金分析, 2009 (11) .

[2]袁秀茹, 谈建安, 王建波, 等.ICP-AES法测定铜镍矿、铅锌矿中铜、镍、铅、锌、钴[J].分析测试技术与仪器, 2009 (1) .

[3]侯广顺, 张丽娜.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定精矿粉中7种伴生元素[J].冶金分析, 2010 (10) .

[4]金献忠, 谢健梅, 梁帆, 等.碱熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铬矿石中铬铝铁镁硅[J].冶金分析, 2010 (1) .

含钼滤渣以及滤液中铝的测定 第3篇

在用锌盐返滴定EDTA时,EDTA与钼(Ⅵ)形成的络合物在60℃时最稳定[2]。当低于60℃时,与钼结合的EDTA同时被释放,导致滴定终点拖长不清晰,所以不能准确分析铝的含量。但是EDTA可与钼(Ⅴ)形成稳定的络合物,所以可用盐酸羟胺作还原剂,将钼(Ⅵ)还原为五价,在这种条件下,钼就不会影响滴定,有利于终点的判断。在测定时由于钼的掩蔽,使测定的准确度得到了提高。

1 试剂

盐酸:分析纯,配成1∶1(按体积比)溶液;

氨水:分析纯,配成1∶1(按体积比)溶液;

乙酸:分析纯;

氯化锌:分析纯;

二甲酚橙指示剂;

乙二胺四乙酸二钠(EDTA):分析纯;

乙酸钠:分析纯;

氢氧化钠:分析纯;

甲基橙指示剂;

氧化锌:基准试剂;

氯化钠:分析纯;

氟化钠:分析纯;

盐酸羟胺:分析纯。

2 准备工作

2.1 二甲酚橙指示剂的配制

称取1 g二甲酚橙、100 g氯化钠,混合研细后,置于磨口瓶中。

2.2 络黑T指示剂的配制

称取1 g络黑T和100 g氯化钠,混合研细后,保存于磨口瓶中。

2.3 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液的配制和标定

2.3.1 配制

称取37.23 g EDTA溶于水中,移入1 L容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。本标准滴定溶液应每15日标定一次。

2.3.2 标定[3]

称取0.1 3 g经800℃灼烧至恒重的基准氧化锌(精确至0.0 002 g)。用少量水润湿,加入2 mL浓盐酸溶液使之溶解,再加入10 mL水。用氨水溶液中和至pH值为7~8。再加入10 mL氨水氯化铵缓冲溶液(pH=10)及约0.1 g络黑T指示剂,用已配制好的EDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。

(氨水氯化铵缓冲溶液的配制是称取54.0 g氯化溶于水,再加入35 m L氨水,用水稀释至1 L)。

2.4 氯化锌标准滴定溶液的配制和标定

2.4.1 配制

称取1.36 g氯化锌于250 mL烧杯中,加少量水,加入15 mL盐酸使之溶解并蒸发至2~3 mL,冷却后移入1 L容量瓶中;滴加1滴甲基橙指示剂,然后用氨水中和至甲基橙指示剂变黄,再用盐酸滴至指示剂变红,并过量5滴,用水定容。

2.4.2 标定

取25 mL EDTA标准溶液置于250 mL锥形瓶中,加水约10 mL,再加入0.1 g二甲酚橙指示剂,10 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,用氯化锌标准滴定溶液滴定至出现红色,并30日内不裉色为终点。

2.5 乙酸-乙酸钠缓冲溶液的配制

取200 g晶体乙酸钠,用水溶解,加入10 mL冰乙酸,用水稀释至1 L,摇匀。

2.6 盐酸羟胺的配制

称盐酸羟胺200 g放入250 mL烧杯,加热溶解后定容于1 000 mL容量瓶。

3 试验步骤

3.1 滤渣的处理

称取研磨至150目左右的试样0.1 000~0.4000 g于银坩埚中,加入3~4 g氢氧化钠;1~2 g过氧化钠,把银坩埚放入马弗炉中,经800℃加热15min,取下冷却,放入250 mL烧杯,加入150mL热水浸出,在电炉上加热煮沸至40 mL。冷却,将溶液移至100 m L容量瓶,稀释至刻度,摇匀。干过滤。

3.2 滤液的处理

用移液管从滤液中分取5 mL(原滤液取10 mL)于250 mL锥形瓶中,加20 mL水、10 mL盐酸羟胺溶液,再加2滴甲基橙指示剂,用盐酸(1+1)调至粉红色,加入7 mL EDTA(原滤液加6 m L)标准溶液,用氨水(1+1)调至黄色,再过量两滴,加入25 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,煮沸10 min,冷却至室温,加约0.1 g二甲酚橙指示剂,用氯化锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。加入氟化钠1 g,煮沸1min,冷却,再用氯化锌标准溶液滴定至溶液变为红色,即为终点。

4 样品分析

称取0.3 200 g滤渣以及10 mL原滤液,按实验方法进行测定,并将结果与认定值进行对照,结果见表1。

4.1 还原剂的选择

钼有六价,五价和三价,要把六价钼还原成五价,所以不能选择强的还原剂。本实验选择硫酸肼或盐酸羟胺作为还原剂,当选择硫酸肼时,五价钼与EDTA形成深黄色络合物,使终点观察受到影响。当以盐酸羟胺作还原剂时,在这种条件下形成的络合物,颜色很浅,有利于终点的判断,能得到较准确的结果。

4.2 钼(Ⅵ)对滴定的影响

分别取两份10 mL原滤液,一份加盐酸羟胺,一份不加盐酸羟胺,进行测定,当用氯化锌标准溶液滴定时,不加盐酸羟胺的滴定终点不清晰,当溶液变为红色时,放置一段时间后又变为黄色。而加入盐酸羟胺的终点很容易判断,不会出现反色现象。说明与EDTA结合的钼(Ⅵ)不稳定,滴定时被释放,导致滴定终点拖长,不清晰。而EDTA可与钼(Ⅴ)形成稳定的络合物。所以可用盐酸羟胺作还原剂,将钼(Ⅵ)还原为五价,在这种条件下,由于钼被掩蔽,有利于终点的判断。

4.3 方法说明

铝的EDTA络合物的稳定常数为logKAlY=16.13[4]。由于酸效应的影响,在pH值为4以上时,才能用EDTA进行络合滴定。但在碱性溶液中Al3+易形成羟基络合物,不能和EDTA络合完全,故通常铝的络合滴定在pH值为4~6时进行。

采用取代滴定的方法测定Al3+。因为Al易水解为羟基络合物,室温时络合反应缓慢,需要加热煮沸才能反应完全,通常采用回滴法。许多金属离子对测定结果有影响,为了防止干扰,目前多用氟化物释放法。这是基于铝的氟化物较之EDTA络合物更加稳定而发生置换反应,同时钛、锡的EDTA络合物也能被氟化物破坏,但是本滤渣和滤液中为不含钛、锡,不用考虑其影响。

5 结论

经过实验证明,在常温下滴定时与钼(Ⅵ)结合的EDTA同时被释放,导致滴定终点拖长,不清晰。但是EDTA可与钼(Ⅴ)形成稳定的络合物,所以选择盐酸烃胺作为还原剂,将钼(Ⅵ)还原为五价。另外,Al3+使二甲酚橙指示剂封闭僵化,其形成的有色络合物为不可逆反应,所以EDTA溶液一定要一次过量加入,以避免指示剂的封闭现象。

摘要：采用NaOH熔融分解滤渣,热水浸取熔融物,将溶液调至微酸性后加入pH值为5.5～6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加入盐酸羟胺使六价钼还原成五价钼,然后在溶液中加入过量EDTA标准溶液,使之与溶液中的铝、钼、镍等金属离子络合,以二甲酚橙为指示剂,用氯化锌标准溶液滴定过量的EDTA标准溶液,然后用氟化钠破坏EDTA-Al络合物,再用氯化锌标准溶液回滴释放出来的EDTA,从而间接测定铝。用本方法对废钼镍催化剂回收实验中滤渣及滤液中的铝进行测定,测定值与认定值相符。

关键词：EDTA络合滴定法,废钼镍催化剂,铝

参考文献

[1]符斌.有色冶金分析手册(第一版)[M].北京:冶金工业出版社,2004.

[2]岩石矿物分析编写小组,岩石矿物分析[M].北京:地质出版社,1973.

[3]SH/T0341-92,催化剂载体中氧化铝含量测定法[S].

地质普查样中钨、钼连续测定的研究 第4篇

关键词：钨,钼,极谱法,连续测定

野外地质工作受季节气候影响明显, 一般工作开始于春季, 集中在夏季进行采样作业, 而样品到达实验室又有一个时间延迟, 样品测定时常在秋冬季气温较低时进行。特别在北方地区受温度影响较大, 钨钼检测体系中饱和氯酸钾溶解度低, 出峰效果大受影响, 降低了测试灵敏度和准确度。

此外, 在试样分解和测试过程中, 会受到多种因素的干扰。文章探讨了一些常见影响因素及其消除方法, 增加了测试稳定性和准确度。

1 仪器与试剂

1.1 仪器

JP-2D型示波极谱仪, 成都仪器厂。

1.2 试剂

苯羟乙酸溶液 (60g/L) 称取苯羟乙酸60g溶于1000m L水中;氯酸钠溶液 (100g/L) 称取100g固体氯酸钠溶于1000ml水中;辛可宁溶液 (4g/L) 称取0.4g辛可宁加水10m L, 滴加H2SO4 (1+1) 数滴, 使其溶解, 用水稀释至100m L;

甲基橙溶液 (1g/L) 称取0.1g甲基橙溶于100m L50%乙醇中;

钨标准储备溶液ρ (W) =1mg/m L准确称取高纯三氧化钨1.2395g, 用3.5%氢氧化钠溶液500ml溶解, 移入1L容量瓶中, 用3.5%氢氧化钠溶液稀释至刻度, 摇匀。此溶液每毫升含钨1mg。

钨标准储备溶液ρ (W) =10ug/m L吸取上述钨标准储备溶液逐级稀释, 配制成每毫升含钨10ug的标准溶液;

钼标准储备溶液ρ (Mo) =1mg/m L准确称取0.1306g高纯三氧化钼溶解于500ml3.5%氢氧化钠溶液中, 移入1L容量瓶中, 用3.5%氢氧化钠稀释至刻度, 摇匀。此溶液每毫升含钼0.1mg。

钼标准溶液ρ (Mo) =10ug/m L吸取上述溶液配成每毫升含钼10ug的标准液溶液;

钨钼混合标准液ρ (W) =2ug/m L、ρ (Mo) =2ug/m L移取50ml钨标准液 (10ug/ml) , 50ml钼标准液 (10ug/ml) 于250ml容量瓶中, 加入10g氢氧化钠, 加水稀释至刻度, 此溶液每毫升含2ug钨, 2ug钼;

H2SO4 (1+1) , 将1000ml H2SO4加入1000ml水中边加边搅拌, 冷却。

2 样品分析步骤

称取样品0.5000g于铺有少量氢氧化钾的刚玉坩埚中, 上面覆盖少量氢氧化钾, 放入已升温至500℃的马弗炉中, 升温至650℃并保持15分钟, 取出稍冷。用热水浸出, 并用水洗出坩埚, 加几滴乙醇, 冷却后洗入50m L比色管中, 用水稀释至刻度, 摇匀。沉淀2小时以上, 抽取上清液5mlm L于25m L比色管中, 加一滴甲基橙指示剂, 用H2SO4 (1+1) 中和至红色, 并过量1m L。准确加入苯羟乙酸1.5m L, 辛可宁溶液0.4m L, 氯酸钠10m L, 用水稀释至刻度并摇匀, 室温放置30min, 倒出部分溶液于小电解池中, 在外加电压-0.5~-1V测定钨, 于0~0.5V测定钼, 用标准曲线计算结果。同时带标准溶液系列测定。

3 结果与讨论

3.1 试样分解过程的影响

3.1.1 熔剂的选择。

地质样品因其成分复杂, 测定W、Mo试样的熔剂有氢氧化钠、氢氧化钾或过氧化钠, 三者各有优点。氢氧化钠同后两者相比, 分解的样品因成分不同会有不完全的情况, 但是对坩埚的损坏程度最小;过氧化钠同前两者相比, 虽分解的样品彻底, 但对坩埚的损坏程度最大, 在做样过程中应严格掌握分解的时间和程度, 否则经常有坩埚被烧漏的情况发生, 对分析程序加重了负担;比较而言, 氢氧化钾熔出来的样品完全程度和过氧化钠的效果相当, 但对坩埚的损耗却没有那么严重, 所以建议选用氢氧化钾做熔剂。无论采用哪种做熔剂, 必须保证样品分解完全。

3.1.2 融矿时间及温度。

碱式融矿法经常由于火候掌握不好而有熔融的氢氧化钾带着样品冒出坩埚造成损失, 通过对氢氧化钾融化情况的观察发现, 在500℃时将加好氢氧化钾的样品放入马弗炉, 待温度升至650℃后保温15min, 这样融出的样品基本没有损失。

3.1.3 熔剂背景的影响。

氢氧化钾中常常带有少量Mo, 造成测试样品空白的不稳定, 有些空白值远大于区域地球化学的背景值。因此, 通过有效监控, 保证氢氧化钾的质量及保证定量加入, 是决定地质样品中W、Mo的分析质量的首要条件。

3.2 测试过程影响

影响极谱分析的因素, 主要包括物理的、化学的、电学等方面, 这些因素往往被它的“娇小”外表所掩盖, 在测试过程应充分注意以下事项。

3.2.1 干扰元素的影响。

本实验通过碱溶法, 使许多金属离子形成氢氧化物沉淀, 而钨、钼以钨酸根、钼酸根的形式进入待测溶液, 故可以消除许多金属离子的干扰及基体效应。

砷、锑、氟等对测定的影响, 可在熔样前用硫酸铵焙烧除去。钨在2%的酸性介质中, 在20℃左右的温度下测定时, 波高与浓度成正比, 锰过高时样品溶液发绿, 可致钨的含量偏低, 在溶液中加入几滴无水乙醇可消除干扰。锡大于钼量100倍时, 波高显著下降, 钒存在使电流振荡增大, 三氧化钨量大于钼量100倍时使波高下降, 可加入0.5m L辛可宁 (4g/L) 消除其干扰。

3.2.2 温度的影响。

钨、钼的分析采用催化极谱法, 是典型的平行催化动力波, 测定过程影响最大因素是温度的变化, 温度的高低决定了其化学反应速度与电极反应的速度, 尤其在北方地区秋冬季节, 室内温差大, 据我们的研究发现, 温度每变化3℃, 分析结果 (波峰, ) 的变化在15%-30%, 当室内温度低于6℃时, 方法的灵敏度降低80%左右, 这样的变化已足以影响地球化学成图的效果。因此实验室应重视检测室的恒温问题, 同时保持空气的流通, 防止极谱室汞蒸气的聚集, 保护检测人员的健康。另外分析人员在测定过程应控制每一次测试样品的数量, 以免形成首尾数据的阶梯, 影响成图效果。特别在冬天 (日夜温差大时) , 测定过程中, 控制样品数量并及时检查同一标准溶液极谱波峰值的变化。若发生变化, 应对标准溶液和样品溶液进行重新测定。

3.2.3 酸度的影响。

W在0.36mol/L的H2SO4介质中有最灵敏、稳定的催化波, Mo在0.25mol/L的H2SO4介质有最灵敏、稳定的催化波, 酸度过高或过低都会使波高明显降低。在化探样品的分析中通常要兼顾W、Mo二者, 因此控制溶液的酸度为0.30mol/L的H2SO4, 控制每25ml溶液硫酸的加入量为1m L为最佳。

3.2.4 测定体系的稳定时间。

在四小时内完成测量结果是稳定的, 若放置过多催化电流下降, 甚至消失。

3.2.5 方法检出限与精密度。

吸取含0.1Lg/ml钨钼混合溶液0.15ml, 依照分析手续测定12次, 测得钨检出限为0.2310-6, 相对标准偏差2.88%;钼检出限为0.2810-6, 相对标准偏差4.45%。

3.2.6 试剂、材料空白对钨钼峰高的影响。

试剂材料中的空白对钼的测定影响较大, 所以做样品前, 一定要先选好试剂。

此外, 极谱法测定是基于汞滴表面电流的变化过程, 因此保证电源的稳定性, 汞滴大小的稳定以及汞的纯净度都会对测试结果产生积极作用。

4 结束语

硫氰酸盐光度法测定钼的改进 第5篇

目前测定钼的方法有: (1) 钼酸铅重量法, 适用于钼含量大于5%的钼矿石测定。 (2) EDTA容量法, 可用直接滴定或间接滴定, 适用于钼含量大于10%的钼矿石测定。 (3) 极谱法, 适用于钼含量大于0.2%的底含量和微量钼矿石测定。 (4) 光度法, 适用于钼含量大于0.002%的钼矿石测定。

光度法在钼的分析中有相当重要的地位, 其中硫氰酸盐光度法是最经典的方法, 简便快速稳定。根据所使用的还原剂不同, 分为 (1) 硝酸氯化亚锡法, 适用于不含或含少量的铜的试样。 (2) 乙酸乙酯萃取光度法, 灵敏度高, 溶液稳定, 适用于钼矿精选后的尾矿及铜矿中微量钼的测定。 (3) 罗丹明B硫氰酸盐聚乙烯醇法, 是采用硫氰酸盐作配位体, 再与罗丹明类染料形成三元配位体系, 从而具有更高的灵敏度和良好的选择性。 (4) 硫酸硫脲法。 (5) 此外硫氰酸盐光度法, 在硫酸介质中, 钼也可以用铜离子为催化剂, 在不引入还原剂的情况下, 铜离子催化硫氰酸根, 将六价的钼还原为成五价, 而钨不被还原。该法灵敏度比硫脲和氯化亚锡还原法更高, 适用于含钨试样中钼的测定。

本文应用硫氰酸盐比色法测定低含量的钼。用硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用, 在硫酸溶液中将钼 (Ⅵ) 还原到钼 (V) , 钼 (V) 与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物。铜离子与硫脲形成可溶性的无色络合物, 并能催化硫脲对铁 (Ⅲ) 的还原作用, 使铁 (Ⅲ) 还原成为不与硫氰酸盐反应的铁 (Ⅱ) , 借以进行比色。

1 试验部分

1.1 实验原理

试料用过氧化钠熔融, 生成钼酸钠。热水提取, 铁、钛、锰、镍、钴、铌、钽等形成沉淀而与钼分离。分取部分滤液, 在硫酸介质中, 六价的钼被硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用, 将钼 (Ⅵ) 还原到钼 (V) , 钼 (V) 与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物。于分光光度计上, 在波长460 nm处测量吸光度, 计算钼的含量。

1.2 仪器和主要试剂

UNIC WFJ 7200型分光光度计 (尤尼柯、上海)

Na2O2、甲醛、无水乙醇、硫酸 (ρ1.84 g/ml)

硫氰酸钾溶液 (250 g/L, 用时现配)

硫脲溶液 (100 g/L, 用时现配)

硫酸硫酸铜溶液:称取4.0 g的硫酸铜 (Cu SO4.5 H2O) 倒入1000 ml的烧杯中, 加入500 ml水, 搅拌溶解后, 再加入500 ml硫酸 (ρ1.84 g/ml) , 搅匀, 冷却后, 定容至1000 ml, 再搅匀。

钼标准储备溶液:100 ug/ml的Mo O3 (国家标准物质研究中心) 。

钼标准溶液 (20 ug/ml的Mo O3标准溶液) :取20 ml钼标准储备溶液加入至100 ml容量瓶中, 用纯水定容至刻度, 摇匀后转移至塑料瓶中待用。

2 样品分析

2.1 试验步骤

按GB/T14505的相关要求, 加工试样粒径应小于97 um。试样在105℃的鼓风干燥烘箱内预干燥2 h。含硫的矿物试样在60~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2 h~4 h, 然后置于干燥皿中, 冷却至室温。称取0.1000~0.5000 g (±0.1 mg) 样品于高铝坩埚中, 加入3.0g Na2O2, 用玻璃棒将样品与试剂充分混匀, 再覆盖1.0g Na2O2, 放入已升温至650℃的高温炉中熔融15 min, 取出并冷却。置于250 ml烧杯中加入50 ml热水盖上表面皿浸提, 待剧烈反应停止, 从烧杯嘴滴加无水乙醇及甲醛溶液各5~6滴, 以消除高价态Mn的影响。并在电热板上煮沸3~5 min, 以破坏H2O2。洗涤表面皿后除去, 洗出坩埚和盖, 控制体积在70 ml左右, 冷却后移入100 ml容量瓶中, 稀释至刻度, 摇匀, 放置澄清或干过滤。

2.2 标准曲线配制

准确吸取20 ug/ml Mo O3标准溶液0, 5, 10, 20, 40, 80, 120 ug分别置于50 ml比色管中, 不足15 ml的补加纯水至15 ml。用针管分别打入10 ml的硫酸硫酸铜溶液。流水冷却后, 再用针管分别打入10 ml的硫脲溶液 (100 g/L) , 放置5 min, 分别准确加入5.0 ml KSCN溶液 (250 g/L) , 然后用纯水定容至刻度, 摇匀。15 min后, 在波长460 nm处, 用3 cm比色杯比色。

2.3 样品测定

按样品的不同, 分取5 ml或15 ml (不足15 ml者补加纯水至15 ml) 于50 ml比色管中, 以下同标准曲线配制。

2.4 空白实验

随同试料进行双份空白的试验, 所用试剂应取自同一试剂瓶, 加入相等的量。

2.5 验证试验

随同试料分析同矿种, 含量相近的标准物质。

3 方法的精密度和准确度

将标准物质G B W (E) -O 7 0 0 2 4, G B W-O7241, GBW-07239分别进行10次平行测定, 结果见 (表1) 。标准曲线中的先行方程为Y=0.1 7 4 9 X-0.9 6 7 3, 线性回归分数R=0.9998, 符合分析要求。使用该方法测得标准物质的平均值与标准值吻合性好, 准确度和可靠性提高。

4 结果与讨论

4.1 消除与干扰

当钨含量高时, 也可以被硫脲还原至五价, 与硫氰酸盐形成黄色络合物, 甚至析出钨酸沉淀而影响比色的结果。故在吸取钨含量高的样品溶液后, 加入柠檬酸钠 (300 g/L) 溶液2 ml, 络合钨, 消除干扰。

4.2 酸度

显色酸度9~10%为宜。酸度小于9%时, 颜色较浅, 铁 (Ⅲ) 不能很好还原, 带桃红色, 影响比色。酸度大于10%时, 颜色发黄, 也影响比色的结果。

4.3 结果

显色后的溶液, 可稳定2小时, 放久了颜色将不断减退。尤其是夏天注意防止浑浊。浑浊的原因是多方面:温度高, 硫氰酸钾本身易分解;样品中含有较高的砷铜锑等;过氧化氢的存在, 往往也加速溶液的浑浊。

摘要：试样以过氧化钠熔融, 水浸取, 铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钼分离。在硫酸溶液中将六价的钼, 用硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用, 还原为成五价。钼 (V) 与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物, 借以进行光度法测定。采用硫脲的还原性和铜离子催化作用, 从而获得稳定的络合物, 提高了精密度和准确度。本方法适用于低含量、大批量钼矿样品的测定。

关键词：钼,光度法改进,双重作用,硫脲,铜离子催化作用

参考文献

[1]岩石矿物分析编写小组.岩石矿物分析地质出版社[M].1973:426-435.

[2]矿石矿物分析湖南省矿产测试利用研究所[Z].1988, 4:249-255.

[3]地质矿产部科学技术司试验管理处编.岩石和矿石分析规程 (第一册) [Z].

[4]岩石矿物分析委会.矿石矿物分析地质出版社[M].4版, 2011, 2.

钼含量测定 第6篇

在当前条件下, 通常采用钼酸铅重量法对钼精矿中的钼进行测定。但是此方法既繁琐又费时。五价钼在PH≥2时与EDTA能够形成 (1:1) 稳定的络合物, 本文通过对测定方法进行改进和完善, 通过碱法进行熔样, 可以分离大量的重金属离子, 浸出液中残留的干扰离子, 用EDTA络合, 加入过量的EDTA标准溶液, 然后调节PH至5-6, 以二甲酚橙为指示剂用锌标准溶液返滴定, 消除干扰元素。准确加入过量的EDTA标准溶液, 以盐酸羟胺为还原剂, 将钼 (Ⅵ) 还原为钼 (Ⅴ) , 后者与EDTA生成1:1型稳定络合物, 为了保证与钼形成稳定络合物, 需要加入足量的EDTA。然后调节PH至5-6, 以二甲酚橙为指示剂用锌标准溶液返滴定, 从而计算出钼的百分含量。在测定钼的过程中, 酸碱指示剂通常采用对硝基酚, 选取二甲酚橙作为螯合指示剂, 所得结果能够准确、快速地反映出钼精矿样品中钼的含量。

1 实验部分

1.1 主要试剂

盐酸羟胺溶液:10g溶于100m L水中。

对硝基酚:0.25g溶于100m L水中。

二甲酚橙:0.5g溶于100m L水中。

锌标准溶液:称取1.0000g金属锌 (99.99%) 于烧杯中, 加20m L盐酸 (1:1) , 加热溶解后移入1L容量瓶中, 用水定容。此溶液含锌1mg/m L。

乙二胺四乙酸二钠 (EDTA) 标准溶液:称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中, 加水加热溶解, 冷却后移入1L容量瓶中定容。

乙酸-乙酸钠缓冲溶液:称取200g CH3COONa3H2O溶于水中, 加10m L冰醋酸, 用水稀释至1000m L, 摇匀。

钼标准溶液:称取三氧化钼 (光谱纯) 1.5003g置于250m L的烧杯中, 同时加入40m L150g/L氢氧化钠溶液, 然后进行加热溶解, 并将其转移到1L的容量瓶中, 以水定容, 并进行摇匀。

1.2 分析方法

在银坩埚中放置0.2000~0.5000g的试样, 加入氢氧化钠3~5g混匀, 上面再覆盖过氧化钠0.5g, 然后将装满混合物的坩埚放在650℃-700℃的高温炉中熔融至桃红色透明液体, 流体再保持1分钟, 取出后稍冷, 随后将银坩埚置于盛有40m L水的250m L烧杯中, 趁热浸取, 用水洗出坩埚, 并滴加少量无水乙醇, 同时加热煮沸3-5分钟, 破坏过氧化氢, 取下、冷却到室温, 移入100m L容量瓶中, 定容、混匀。干过滤, 弃去最初滤液10-20m L。

移取滤液10.00~20.00m L, 置于250m L的烧杯中, 用滴定管加入EDTA标准溶液5m L, 水50m L, 滴加酸碱指示剂对硝基酚, 用1:3的盐酸中和至无色, 并过量1m L。加盖表面皿, 煮沸, 表面皿用热水冲洗干净, 同时加入20m L乙酸-乙酸钠缓冲溶液, 滴3-4滴二甲酚橙指示剂, 用锌标准溶液滴定至溶液成粉红色, 用滴定管加入EDTA标准溶液30m L, 加入15m L盐酸羟胺溶液, 煮沸10分钟左右, 补加10m L乙酸-乙酸钠缓冲溶液, 用锌标准溶液滴定至溶液成粉红色即为终点 (温度控制在40℃以上为宜) 。同时做空白试验。加入EDTA标准溶液的量减去消耗锌标液的量换算成EDTA的量, 就为钼消耗EDTA的量, 计算公式如下:

M o%=T (ΔV标-kΔV样) V0/V1G

式中:T、V0、ΔV标、ΔV样、V1、K、G分别代表:EDTA标准溶液对钼的滴定度、试液稀释总体积、样品溶液中加入EDTA的量、加入盐酸羟胺后滴定消耗锌标准溶液的值、分取试液量、1m L锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的量、称取试样量。

2 结果与讨论

2.1 酸度

还原酸度控制在PH≥2, 五价钼在PH≥2时与ED-TA能够形成 (1:1) 稳定的络合物;滴定酸度控制在ph5-6之间 (游离金属最少) 。

2.2 盐酸羟胺的加入量

在p H=5-6之间, 加入30m L的EDTA溶液条件下, 保持其他条件不变, 盐酸羟胺浓度为10%。试验结果如表1所示:

通过对表1进行分析可知, 随着盐酸羟胺用量的不断增加, 测定值呈现增大的趋势, 当盐酸羟胺用量在15~20m L时, 测定结果比较稳定, 所以盐酸羟胺用量控制在15m L。

2.3 煮沸时间

确定煮沸时间的条件实验, 结果如表2所示:

通过表2的相关数据进行分析, 可知, 测定结果随着煮沸时间的增长而不断增大。受煮沸时间的影响, 当时间较短时, EDTA与钼不能形成稳定的络合物, 时间过长破坏了络合物的稳定性。所以煮沸时间控制在10~15min为最佳。

2.4 选择指示剂

既要控制好酸度, 又要对终点没有影响, 通过采用对硝基酚对酸度进行调节, 在一定程度上降低了酸碱指示剂底色对螯合滴定的终点的影响。

2.5 钼的回收率

如果试液中含有5~20mg的Mo6+时, 需要分别进行实验, 如表3所示, 回收率在98%~101.6%, 结果比较满意。

2.6 方法对比

*重量法的结果为用GB/T 15079.1-94钼酸铅重量法测定结果的平均值。

通过本方法与重量法对我公司的选矿样品编号为No.2012-096、No.2012-097、No.2012-098的钼精矿进行对比试验, 结果如表4所示:

2.7 精密度

3 结论

通过上述实验可知, 本方法准确, 方便、快捷, 值得在批量生产中推广和应用。

参考文献

[1]北京矿冶研究总院分析室.矿石及有色金属分析手册[M].北京:冶金工业出版社, 1990.

[2]GB/T15079.1-94.钼精矿化学分析方法-钼量的测定[S].

[3]中国钼业2010-4 EDTA差减滴定法测定钼精矿中的钼.