对二甲氨基苯甲醛

对二甲氨基苯甲醛（精选6篇）

对二甲氨基苯甲醛 第1篇

甲醛又称蚁醛,微带酸性,具有强烈的刺激性气味,被世界卫生组织定为致癌和致畸性物质,是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一[1]。对人体和动物具有较高的毒性,对神经系统、肺和肝脏均可产生损害[2]。甲醛大量存在于家具、装修材料、室内空气、纺织用品、食品、化妆品等中,是一种重要的环境污染物[3]。尤其是近年来食品中经常检测出甲醛,引起了人们的广泛关注[4]。国内外学者研究表明甲醛可在一些蔬菜、水果、发酵制品及动物体内自然产生[5],是一种自身代谢产物,是某些氨基酸生物合成所需的前体物质[6]。因此控制甲醛是目前研究的一个热点,而甲醛捕获剂就是其中之一。

甲醛捕获剂又称甲醛清除剂[7]、甲醛消纳剂或甲醛捕捉剂,是指在一定条件下能与甲醛发生化学反应的化合物。氨的衍生物和含羟基化合物易与甲醛发生加成缩合反应,生成稳定的化合物。这种通过化学反应使甲醛生成一种对人体无害的物质是消除甲醛比较彻底的办法[8]。氨基酸是含有氨基和羧基的一类有机化合物的通称,是构成动物营养所需蛋白质的基本物质[9],是一种两性有机物。在常温下,甲醛与氨基酸(RCHNH2COOH)中的氨基(NH2)反应,生成羟甲基衍生物[10],来达到捕获甲醛的目的。本文研究了9种氨基酸对甲醛捕获的效果,发现半胱氨酸盐酸盐、精氨酸、赖氨酸、组氨酸的甲醛去除效果较好,其他几种氨基酸的效果较差;并对这4种氨基酸对甲醛的捕获能力作了进一步研究,发现时间、温度对4种氨基酸与甲醛的反应影响较大。

1材料与方法

1.1材料与仪器

1.1.1材料

L-半胱氨酸盐酸盐、L-谷氨酸、L-甘氨酸、L-脯氨酸、L-丙氨酸、L-赖氨酸、L-蛋氨酸、L-精氨酸、L组氨酸(天津光复精细化工研究所);乙腈(色谱纯,天津市天立化学试剂有限 公司);2,4-二硝基苯 肼(分析纯,天津市东丽区天大化学试剂厂);甲醇(色谱纯,TEDIA公司);甲醛标准溶液(分析纯,国家环保总局);甲醛溶液37%~40%(分析纯,沈阳市华东试剂厂)。

1.1.2仪器

AgilentHPLC1260高效液相色谱仪,配有AgilentODS2-C18柱及紫外检测器(美国安捷伦科技公司);FA1004精密电子天平(上海恒平科学仪器有限公司);DK-8D型电热恒温水槽 (上海-恒科技有限公司)。

1.2实验方法

1.2.1甲醛检测方法

对Li等[11]建立的方法略做改进,利用高效液相色谱法测定甲 醛含量,甲醛与2,4-二硝基苯 肼(DNPH)于60℃水浴衍生,生成2,4-二硝基苯腙,经ODS-C18柱分离,紫外检测器于355nm波长下检测;以保留时间定性,峰面积定量,间接测出甲醛含量。测定时取4mL样品溶液,加入DNPH衍生剂2mL,60℃下衍生30min,流水冷却,0.45μm滤膜过滤后,取10μL进样检测。

1.2.2甲醛标准曲线的绘制

分别取10μg·mL-1的甲醛标 准液0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、2.00 mL于10 mL带塞比色管中,加蒸馏水至4.0mL。加入0.5mg·mL-1的2,4-二硝基苯肼溶液2mL,于60℃水浴中放置30min,然后在流水中快速冷却,用0.45μm滤膜过滤后,取10μL进样,测量保留时间和峰面积,每个浓度测定3次,取平均值,以峰面积和甲醛含量作图,绘制标准曲线。

1.2.3氨基酸与甲醛溶液的捕获实验

将L-谷氨酸、L-甘氨酸、L-脯氨酸、L-丙氨酸、L-半胱氨酸盐酸盐、L-赖氨酸、L-精氨酸、L-蛋氨酸和L-组氨酸分别配制成质量分数为1%的溶液,再将37%~40%的甲醛溶液以适量倍数稀释,以甲醛溶液和氨基酸溶液体积比为2∶1混合,并密封好,室温下放置12h,然后按1.2.1方法测定甲醛含量。每个捕获剂平行3次,同时做空白实验。

1.2.4不同温度和时间对甲醛捕获特性的研究

选取半胱氨酸盐酸盐、精氨酸、赖氨酸和组氨酸作为甲醛捕获剂,进一步研究时间、温度对甲醛溶液的捕获效果。按1.2.3将配置的捕获剂与甲醛混合液,分别在4、20、40、60、80℃温度下放置12h后,按1.2.1测定甲醛浓度;按1.2.3将配置好的捕获剂与甲醛混合液分别在室温下放置0、3、6、9、12h,按1.2.1测定甲醛浓度;每个样品平行3次,计算对甲醛的捕获率。

2结果与分析

2.1甲醛标准曲线的绘制

按1.2.1和1.2.2的操作方法记录甲醛含量与峰面积的数据,并对结果进行回归统计,绘制甲醛标准曲线,见图1。从图1中得出线性回归方程:Y=243.62X+4.00,R2=0.9995。

2.2不同氨基酸对甲醛捕获能力的研究

图2为9种氨基酸对甲醛捕获能力的结果,从中可以看出半胱氨酸盐酸盐(Cys)对甲醛溶液的捕获效果最好,放置12h后,用液相检测不到甲醛的存在;其次是精氨酸(Arg),捕获效率可达62.04%;组氨酸(His)和赖氨酸(Lys)对甲醛的捕获效果相似,分别为48.97%、49.29%;谷氨酸(Glu)、甘氨酸(Gly)、脯氨酸 (Pro)对甲醛的 捕获率分 别为11.15%、11.08%、8.08%,效果较差;而丙氨酸(Ala)和蛋氨酸(Met)基本上与甲醛溶液没有反应。

2.3温度对氨基酸对甲醛捕获特性的影响

图3为4种氨基酸在不同温度下对甲醛捕获特性的结果,从中可以看出,半胱氨酸盐酸盐(Cys)对甲醛的捕获效果明显高于其他捕获剂,温度对其没有显著性影响,其在冷藏温度下就有很好的捕获效果,捕获率接近100%,这表明半胱氨酸与甲醛的反应产物非常稳定,在加热条件下不分解,与丁晓雯等[12]的研究一致;赖氨酸(Lys)、精氨酸(Arg)在冷藏温度下对甲醛没有捕获作用,相反其可能促使甲醛的生成,使其含量高于对照组甲醛,但随着温度的升高其对甲醛的捕获率却相应升高,20℃时对甲醛的捕获率最高;组氨酸对甲醛的捕获在低温下就有很好的作用,捕获率几乎达到44.37%,随着温度的上升,甲醛捕获率显著增加,高温更利于其与甲醛的反应,在80℃时,捕获率达到87.99%。

2.4时间对氨基酸对甲醛捕获特性的影响

4种氨基酸在不同时间下对甲醛捕获特性的研究见图4,半胱氨酸盐酸盐对甲醛的捕获速率最快,在0~3h内就达到了最大值;精氨酸、赖氨酸、组氨酸对甲醛的捕获速率也都随着时间的增加而增加,其中精氨酸的甲醛捕获率增加趋势显著高于另两个氨基酸,3h的捕获率达到较大值为57.24%,然后随着时间的推移,捕获率增加趋势相应缓慢;赖氨酸和组氨酸的甲醛捕获速率相差不大,捕获率基本上都是随着时间的增加而相应增加。

3讨论

一种良好实用的甲醛捕获剂应该具备以下条件:高效且用量小,不会带来二次污染,添加后不会影响产品性能;其主要成分与甲醛反应后生成的化合物应该具有很好的稳定性;应具有很好的水溶性,成本要低[13]。氨基类物质用于甲醛的捕获具有明显的效果,且不会对人类的健康造成威胁[14]。许多因素影响氨基类甲醛捕获剂与甲醛的反应进程。氨基酸不仅是组成蛋白质的基本结构单元,其分子中含有氨基、羧基,有的还有胍基、直链烷烃、疏水基团、亲水基团、酸性基团、碱性基团、分子间氢键和分子内氢键[15],这些都影响其与甲醛的反应。

室温条件下,甲醛与氨基类甲醛捕获剂主链上的亚胺基团发生亲核加成反应[16],与含有有机胺及至少含有一个活性氢的化合物进行缩合反应,即曼尼希反应,生成稳定的曼尼希碱;曼尼希反应可有两个发展方向,一种是甲 醛与胺先 缩合成N-羟甲基胺;另一种是甲醛与酸组分生成甲醇基化合物[17]。氨基酸属于小分子物质,分子上既含有氨基,又含有羧基,就决定了其易与甲醛发生反应,溶液中的氨基酸分子数量有限,就决定了反应一段时间后,其与甲醛的反应达到饱和,即甲醛去除率达到最大值。半胱氨酸盐酸盐和谷氨酸偏酸性;精氨酸、赖氨酸和组氨酸偏碱性;丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸和蛋氨酸偏中性;其对甲醛的捕获效果相同,表明pH值可直接影响氨基酸与甲醛的反应效果。甲醛在碱性条件下容易反生歧化反应,一分子被氧化成甲酸,一分子被还原成甲醇[18]。甲醛与氨基类捕获剂发生反应的程度与氨基的含量多少有关,氨基含量越多,尤其是伯氨基含量越多,越有利于反应进行[19],精氨酸、组氨酸、赖氨酸上的氨基含量多于其他氨基酸,这也是他们除醛率高于其他氨基酸的原因之一。通过对几种氨基酸对甲醛的捕获效果的研究,可以看出氨基类具有高效、快速的除醛效果。

摘要：本文研究了9种氨基酸对甲醛的捕获效果,筛选出了对甲醛捕获效果较好的4种氨基酸,即精氨酸、赖氨酸、半胱氨酸盐酸盐、组氨酸,并研究了这4种氨基酸在不同温度和时间下对甲醛的捕获规律。结果表明,半胱氨酸盐酸盐的甲醛捕获效果最好,捕获率可达100%,而且受温度影响最小;其次是精氨酸、赖氨酸、组氨酸,捕获效果均在50%左右,但受温度影响较大;精氨酸、赖氨酸在低温下对甲醛生成有促进作用,高温下有捕获作用;组氨酸在高温下对甲醛的捕获率显著提高,可达87.99%。

对氨基苯甲磺酰吡咯烷的合成研究 第2篇

偏头痛是一种常见的慢性多发病,根据流行病学的调查,全世界每年大约有15%～18%的女性和6%～9%的男性出现偏头痛[1]。舒马曲坦是首先用于治疗偏头痛的曲坦类药物[2],阿莫曲坦与舒马曲坦结构类似, 是经结构修饰开发的新型第二代选择性5-HT1B/1D受体激动剂,不仅克服了舒马曲坦的许多不良反应, 而且对人脑动脉的作用比舒马曲坦强25 倍, 是对成人中重度急性发作偏头痛的最新型、有效治疗的药物[3],同时它也是目前美国FDA批准的唯一可以应用于青少年的偏头痛的药物,具有很好的应用前景。

对氨基苯甲磺酰吡咯烷是选择性5-HT1B/ 1D受体激动剂阿莫曲坦的关键中间体,但是其合成工艺[4,5]比较繁琐,而且操作复杂,安全性不高。本文以氯苄为原料,经硝化、磺化、氯化、氨解、硝基还原等五步反应得到目标产物,并对其工艺路线进行了一定的优化和探索,合成路线如下:

2 材料和方法

2.1 仪器

旋转蒸发器(RE-52,上海亚荣生化仪器厂),熔点测定仪(天津创兴电子设备制造有限公司),DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市英谷华予电器厂制造),循环水式多用真空泵(SHZ-III,上海亚荣生化仪器厂),真空干燥箱(上海索谱仪器有限公司),BRUKER 400MHz核磁共振仪(瑞士BRUKER公司)。

2.2 试剂

对硝基氯苄(AR,阿拉丁试剂上海有限公司),浓硝酸(AR,信阳市化学试剂厂),浓硫酸(AR,信阳市化学试剂厂),甲苯(AR,天津市天力化学试剂有限公司),五氯化磷(AR,徐州市建平化工有限公司),吡啶烷(AR,上海科达化工有限公司),浓盐酸(AR,开封东大化工有限公司试剂厂)、铁粉(AR,天津市科密欧化学试剂有限公司),甲醇(AR)、无水乙醇(AR)、亚硫酸钠(AR)、二氯甲烷(AR)、氢氧化钠(AR)均购自国药集团。

2.3 对硝基氯苄的制备

在配有机械搅拌的250mL三口烧瓶中,加入30mL氯苄,用冰盐浴冷保持温度0℃左右,缓慢的向氯苄中滴加已经配置好的混酸(浓硫酸与浓硝酸的体积比为1∶1)36mL,体系温度控制在-10～0℃,在40min内加完。滴加完成后,撤去冰盐浴,缓慢加热使体系温度升至室温,反应2h。反应停止后,向里面加入碎冰,待碎冰完全溶解后,抽滤、干燥,称量得产物16.7g,产率为37.2%。熔点:70～73℃,H-NMR(CDCl3,400MHz):δ=4.65(s ,2H),7.58(d,2H),8.22(d, 2H)[1]。

2.4 对硝基苯甲磺酸钠的制备

向配有球型冷凝管的250mL三口烧瓶中加入33mL蒸馏水、8.0gNa2SO3固体,强烈搅拌使固体完全溶解,加入20mL甲醇,然后迅速加入10g对硝基氯苄,升温至60℃,反应1.8h,冷却到室温后,静置结晶,然后过滤得白色结晶12.4g,产率88.7%。

2.5 对硝基苯甲磺酰氯的制备

向配有球型冷凝管及干燥管的500mL三口烧瓶中加入100mL甲苯,在强烈搅拌下加入17g对硝基苯甲磺酸钠,约5min后加入17gPCl5,然后缓慢升温至110℃,回流反应2h。反应完成后,冷却至室温,然后抽滤、浓缩得棕黄色油状物,冷却后析出棕黄色固体12.5g,产率为74.9%。熔点:91～93℃,H-NMR(CDCl3,400MHz):δ=4.97(s,2H),7.71(d,2H),8.33(d,2H)。

2.6 对硝基苯甲磺酰吡咯烷的制备

向250mL三口瓶中加入50mL二氯甲烷,在搅拌下,加入6g对硝基苯甲磺酰氯。待其溶解后,用恒压滴液漏斗缓慢加入4.5g吡啶烷,室温反应10h,得红色清液,然后用大量水洗至中性,萃取、浓缩、干燥有机相后得白色固体5.5g,产率为80.3%。熔点:169～171℃,H-NMR(CDCl3,400MHz),δ=1.86(m, 4H), 3.22 (t,4H), 4.32 (s, 2H), 7.59 (d, 2H), 8.24 (d, 2H)。

2.7 对氨基苯甲磺酰吡咯烷的制备

向配有回流冷凝管和机械搅拌的的250mL三口瓶中,依次加入4.74g铁粉和4.50g对硝基苯甲磺酰吡咯烷,然后加入由45mL水和45mL乙醇配制的混合液,加热搅拌至沸腾,用恒压滴液漏斗缓慢加入0.25mL浓盐酸和5mL乙醇配制的混合液,30min内加完,滴加完毕后,回流反应2h。将反应产物趁热抽滤,滤液用15%的NaOH溶液调pH=7,,减压蒸馏去除溶剂,得淡黄色固体,干燥、称重得3.41g固体,产率为85.3%。熔点:173～175℃,H-NMR(CDCl3,400MHz),δ= 1.78 (m,4H), 3.14 (t, 4H), 3.74 (br, 2H), 4.14 (s,2H), 6.65 (d, 2H), 7.15 (d, 2H)。

3 结果与讨论

3.1 反应I的探索

由表1可知,采用1∶1的浓硫酸和浓硝酸混合酸代替发烟混酸作为硝化剂,反应在-10～0℃反应,产率相对于文献[6]中报道的硝化方法产率稍微有所偏低,但是操作安全,且重现性较好。

3.2 反应Ⅱ的探索

由表2可知,反应在 V (甲醇)∶V (水) =3∶2的溶剂中进行时产率最高,较文献 [7] 报道的90 %有所提高。同时还发现在反应中开始时,亚硫酸钠应先充分溶解在水中,再加入甲醇和对硝基氯苄,以确保反应始终在均相中进行会缩短反应时间。

3.3 反应Ⅲ的探索

在对硝基苯甲磺酰氯的制备时, 有文献报道[8]是分批加入 PCl5 ,由于它极易吸潮,容易带入水分而使副反应增加。本文改用一次性加入,不仅减少了副反应,而且省去了水洗一步,减少了产物的损失,操作也相对简便。同时,探索用二氯亚砜代替五氯化磷作为氯化剂,但是发现实验产率很低,而且副产物很多不利于分离,因此没有采用此方法。

3.4 反应Ⅴ的探索

根据表3可知,反应时间在1h以后对反应收率影响不大,所以最佳反应时间为1h,但是加强搅拌强度会使产率明显提高。另外探索了用甲酸铵-钯碳还原体系,但是产率变化不大,而且出于经济方面的考虑还是采用了Fe-HCl体系。

4 结语

在已有的合成工艺上做了局部的改良和探索,反应I和Ⅱ改良降低了操作的复杂性和危险性,具有一定的实际意义,但是反应Ⅲ中采用二氯亚砜代替五氯化磷作为氯化剂和反应V中应用甲酸铵-钯碳还原有其一定的局限性,所以还需要更多的探索和研究。

摘要：指出了对氨基苯甲磺酰吡咯烷是合成阿莫曲坦药物的关键中间体,以氯苄为原料,经硝化、磺化、氯化、氨解、硝基还原等多步反应得到目标产物,并对各步反应的工艺进行了探索。

关键词：对氨基苯甲磺酰吡咯烷,合成,中间体,阿莫曲坦

参考文献

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对二甲氨基苯甲醛 第3篇

1实验部分

1. 1实验试剂和仪器

铁( Ⅲ) 标准液( 10 μg /m L) ; DADM溶液( 2 mg /m L) ; H3PO4溶液( 体积分数为1 ∶ 1150, p H≈4) ; 十二烷基硫酸钠表面活性剂溶液( 10 mg /m L) ; HCl溶液,V( HCl) ∶ V( 水) = 2∶1。

分光光度计( 721型,上海第三分析仪器厂) ; FA2004N电子天平( 上海菁海仪器有限公司) ; KQ - B玻璃仪器气流烘干器( 巩义市英峪予华仪器厂) ; KDM型调温电热套( 山东鄄城华鲁电热仪器有限公司) 。

1. 2二安替比林基- ( 对二甲氨基) 苯基甲烷( DADM) 的合成

将5 g安替比林溶于25 m L水—乙醇( 2∶1) 溶液,加入2 m L浓HCl和2 g对二甲氨基苯甲醛,搅拌溶解,回流30 min。冷却后用水稀释至300 m L, 用氨水中和至近中性,析出白色沉淀。沉淀过滤, 用HCl[V( HCl) ∶V( 水) =1∶9]重结晶2次,得浅玫瑰红色粉状固体,在110 ℃ 的烘箱中烘干2 h,备用,产率>86% 。

1. 3实验方法

在50 m L比色管中,依次加入0. 50 m L 10 μg / m L Fe3 +标准液,2. 00 m L 0. 2% DADM,2 m L 1∶ 1 150 H3PO4溶液,3 m L十二烷基硫酸钠溶液,加蒸馏水定容至25 m L,摇匀,沸水浴加热35 min,流水冷却后加入2 m L 2∶ 1 HCl溶液( 本实验不加入HCl时,体系浑浊,可能是Fe3 +有水解现象) ,定容至50 m L,摇匀,在 λ = 555 nm下,用1 cm比色皿,以试剂空白为参比测吸光度。

2结果与讨论

2. 1吸收光谱

取10 μg Fe3 +于50 m L比色管中按实验方法显色,测定不同波长的吸光度,绘制吸收曲线。吸收光谱见图1。

由图1可知,试剂空白吸收很小,不影响显色体系测定,该体系最大吸收波长为555 nm,以下实验均在此波长下以试剂空白为参比进行测定。

2. 2酸的种类及用量的研究

2. 2. 1酸的选择

本实验对2∶1[V( 酸) ∶ V( 水) ]的盐酸、醋酸、 硫酸及各浓度的磷酸进行了实验,结果表明,用1 ∶ 1 150磷酸显色效果最佳,但需加入适量的盐酸增溶。

2. 2. 2磷酸用量的选择

结果表明: 当磷酸用量为2 m L时有最大吸光度,故以下实验均选择2 m L磷酸进行实验。

2. 2. 3盐酸用量及浓度的选择

实验选用2 m L[V( HCl) ∶ V( 水) ]= 2 ∶ 1的HCl溶液增溶最有利于显色。故以下实验均选用该盐酸2 m L进行增溶显色实验研究。

2. 3表面活性剂及用量选择

本实验对10 mg /m L Tween - 20、Tween - 60、 Tween - 80、Tween - 100、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠表面活性剂进行实验,结果是: 加入Tween - 20、Tween - 60均使试剂空白和显色体系颜色加深,严重影响实验测定; 加入Tween - 80、 Tween - 100均使得体系产生乳白色沉淀,不利于显色; 加入十二烷基磺酸钠体系不显色; 但是,加入十二烷基硫酸钠,显色体系颜色加深,溶液透明。因此,该实验选用十二烷基硫酸钠为表面活性剂,并对其用量进行了实验选择,结果表明十二烷基硫酸钠用量为2. 5 ~ 6. 00 m L都有最大的吸光度,故以下实验均选择3 m L十二烷基硫酸钠进行显色实验研究。

2. 4显色剂用量选择

结果表明,当DADM用量为2 m L时有最大吸光度,故以下实验均选择2 m L DADM进行显色实验研究。

2. 5 Mn( Ⅱ) 的选择

取5 μg Fe3 +于50 m L比色管中,取不同量的6 mg / m L硫酸锰进行研究,发现其使试剂空白和显色体系颜色均加深,不利于实验测定,故不选用Mn2 +。

2. 6水浴加热时间的选择

结果表明: 该显色体系水浴加热时间30 ~ 60 min时有最大吸光度值。以下实验水浴加热时间为35 min下进行显色实验研究。

2. 7稳定时间的研究

经实验研究,该体系可在室温下稳定48 h以上, 所以该体系较稳定,可以多组实验同时进行测定。

2. 8工作曲线

按实验方法,在50 m L比色管中加入不同量的Fe3 +进行实验并测其吸光度值,结果见图2所示:

由图2可知,铁( Fe3 +) 含量在0 ~ 0. 4 μg /m L范围内符合朗伯比尔定律,该体系的回归方程: A = 1. 844 9 C( μg / m L) + 0. 0177 5,r = 0. 999 3,摩尔吸光系数 ε = 1. 33 × 105L·mol- 1·cm- 1。

2. 9共存离子干扰

在不加掩蔽剂的条件下,测定50 m L溶液中5 μg( Fe3 +) ,当相对误差≤ ± 5% 时,以下物质允许量: Cl-、Ca2 +( 5. 5 mg) ; NO3-、Na+( 4 mg) ; Mn2 +( 3 mg) ; K+( 0. 4 mg) ; CH3COO-( 0. 3 mg) ; CO32 -( 0. 25 mg) ; NH4+( 0. 125 mg) ; Mg2 +、SO42 -( 5 μg) ; Zn2 +( 50 μg) ; Ba2 +、Co2 +、Ni2 +( 2. 5 μg ) ,U4 +( 2 μg) 。氯化亚铁,五水合硫酸铜严重正干扰。

3回收实验

线性范围内进行回收实验,向4支50 m L比色管按实验方法分别加入0. 5 m L 10 μg /m L Fe3 +标准液配成显色体系,再分别加入10 μg /m L Fe3 +标准液0. 25、0. 50、0. 75、1. 00 m L显色,测其吸光度值,重复3次实验,结果见表1。

从回收实验可知,用该显色剂在磷酸以及盐酸为助溶剂和十二烷基硫酸钠溶液存在下,水浴加热测定铁( Ⅲ) 的光度法切实可行。

4结论

本文通过研究在混合酸性条件下,二安替比林基- ( 对二甲氨基) - 苯基甲烷( DADM) 分光光度法测定微量铁( Ⅲ) 的最佳显色条件,研究发现: 十二烷基硫酸钠表面活性剂对该实验体系有增稳作用。通过对显色体系各条件的实验探究,得出了该显色体系的最大吸收波长及各试剂的最佳用量。 研究结果表明,该实验体系的最大吸收波长约 λmax= 555 nm,表观摩尔吸光系数达到1. 33 × 105L· mol- 1·cm- 1以上。在50 m L溶液中,铁( Ⅲ) 的质量浓度在0 ~0. 4 μg/m L范围内符合朗伯- 比尔定律。该体系选择性好,稳定时间长,结果满意,可应用于样品中微量铁( Ⅲ) 的测定。

参考文献

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对二甲氨基苯甲醛 第4篇

测定锗离子的方法有很多,如电化学方法、原子吸收法、色谱法、光谱法等。其中,光谱法中的光度分析法得到了较为广泛的应用[2]。因为光度分析法不需要昂贵的仪器(主要使用分光光度计、电热套)、操作方法简便易实施,使其实践性增大,所得的结果也准确可靠。目前,国内外用光度法测定锗的文献,主要使用的显色剂是荧光酮类试剂,而用安替比林类试剂为显色剂的研究较少。本实验使用的二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷显色剂为安替比林类试剂[3]。

经查阅,二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷(DADM)能与Fe3+、U4+、V5+等离子在一定条件下络合呈现紫红色而用作这类离子的显色剂[4,5,6]。但用该显色剂测定锗的研究罕见报道。本文选用的显色剂为二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷,研究不同条件下通过光度分析法测定锗,并希望选择出一套灵敏、快速、选择性好的测定微量锗的方法。

1 实验部分

1.1 主要仪器和药品

1.1.1 主要药品

10μg/m L锗标准液:取1.000 mg/m L锗标准储备液1 m L于100 m L容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,备用;

1 mg/m L DADM溶液:称取DADM为0.1 g,先加入少量无水乙醇将其溶解,再用蒸馏水定容于100 m L容量瓶中,备用;

体积分数为1%的Tween-60溶液:取5 m L的Tween-60溶于500 m L蒸馏水中,备用;

6 mg/m L硫酸锰溶液:取3 g的硫酸锰溶于500 m L蒸馏水中,备用。

1.1.2 主要仪器

分光光度计(上海第三分析仪器厂721型分光光度计),天平(上海菁海仪器有限公司FA2004N电子天平),烘干器(巩义市英峪予华仪器厂KQ-B玻璃仪器气流烘干器),加热器(山东鄄城华鲁电热仪器有限公司KDM型调温电热套),50 m L比色管一套,烧杯,玻璃棒。

1.2 显色剂的合成

用天平称取1 g的安替比林,溶于5 m L的乙醇-水(V水/V乙醇=1/2)溶液中;再加入0.4 m L的浓盐酸和0.4 g的对二甲氨基苯甲醛;用玻璃棒搅拌使其溶解,进行水浴加热至尽干。冷却至室温,加蒸馏水稀释至60 m L;用氨水中和至近中性,有大量白色沉淀析出。过滤,所得固体产物用盐酸(VHCl/V水=1/9)重结晶两次,得到浅玫瑰红粉状固体,烘干。其产率在86%以上。

1.3 实验方法

在50 m L的比色管中,依次加入1.00 m L的10μg/m L Ge4+标准溶液、2.00 m L的1 mg/m L DADM溶液、4.00 m L的Tween-60(VT∶V水=1∶100)溶液、5.00 m L的6 mg/m L硫酸锰溶液,用蒸馏水稀释至50 m L,摇匀,水浴加热25 min,然后流水冷却至室温;用1 cm比色皿,以试剂空白为参比,在最大吸收波长λmax=550 nm处测其吸光度值。

2 结果与讨论

2.1 吸收光谱

在50 m L比色管中,按照1.3中的实验方法进行,最后用1 cm比色皿,以试剂空白为参比,测定不同波长的吸光度,绘制吸收曲线。结果见图1。

由图1可知,试剂空白吸收在一定程度上会对显色体系有影响,但实验方法依然有效,该体系的最大吸收波长为550nm。因此,实验选择在此波长下进行。

2.2 酸的选择

在碱性、中性、酸性3种条件下进行实验后得出:该显色体系在酸性、碱性条件中的显色效果比在中性条件中的差。显色体系在中性条件下的吸光度较大且稳定,故本实验选用中性条件。

2.3 表面活性剂及用量选择

本实验选择在十二烷基苯磺酸钠、Tween-100、Tween-20、Tween-80、十二烷基磺酸钠、Tween-60等表面活性剂溶液中进行研究,结果表明,在加入4.00 m L Tween-60溶液后,体系稳定、颜色加深,有较大的吸光度值。因此,以下实验均在加入4.00 m L体积分数为1%的Tween-60溶液下进行。

2.4 Mn(Ⅱ)用量的确定

在50 m L比色管中,按照1.3中的实验方法,加入不同体积的6 mg/m L硫酸锰溶液进行反应。当加入5.00 m L的Mn(Ⅱ)时,效果最佳。因此以下实验均在加入5.00 m L Mn(Ⅱ)下进行。

2.5 显色剂用量选择

在50 m L比色管中,按照1.3中的实验方法,加入不同体积的显色剂进行研究。当加入2.00m L 1 mg/m L的DADM溶液时,显色体系效果较佳。因此以下实验均加入2.00 m L 1 mg/m L的DADM显色剂进行研究。

2.6 加热时间的选择与稳定时间的判断

在50 m L比色管中,按照1.3中的实验方法,其显色体系为沸水浴加热25 min时的显色效果最佳,吸光度值较大。因此以下实验均在沸水浴中加热25 min进行。

按照1.3中的方法进行实验后,将显色体系放置并观察结果。该显色体系非常稳定,72 h以上依然能稳定显色。

2.7 工作曲线

在上述最佳实验条件下,按1.3中的实验方法,在50 m L比色管中加入不同量的10μg/m L Ge4+标准溶液,测其吸光度值,结果图2。

由图2可知,在50 m L比色管中,10μg/m L Ge4+标准溶液在0~0.6μg/m L的范围内符合朗伯-比尔定律。摩尔吸光系数为ε=1.08×105L·mol-1·cm-1,线性回归方程为:A=0.2357C+0.06,相关系数r=0.9995。

2.8 共存离子干扰

在不加掩蔽剂的条件下,按照1.3中的实验方法进行后,测定10μg/m L的Ge4+标准溶液、相对误差≤±0.5%时,以下离子允许量为:NH+(0.75 mg),Mg2+、Ca2+、Ba2+(0.25 mg),K+、Na+、H+(0.2 mg),I-、Cl-、F-、Br-(0.75 mg),NO3-(0.2 mg)。但CO32-(0.25 mg)、OH-(0.2mg)的干扰很大,使显色体系几乎全部褪色。

3 回收实验

10μg/m L Ge4+标准溶液在0~0.6μg/m L的范围内进行回收实验。取4支50 m L的比色管,均加入10μg/m L Ge4+标准液0.50 m L。按1.3中的实验方法配成显色体系后,再在每支比色管中分别加入10μg/m L Ge4+标准液0.50 m L、1.00m L、1.50 m L、2.00 m L。以试剂空白为参比,测其吸光度值,重复3次实验,结果见表1。

由表1可知,用该显色剂在中性条件、Tween-60溶液、硫酸锰溶液存在下,加热25 min后测定Ge4+的光度法切实可行。此方法有待用于生物样品及环境样品中锗的测定。

4 结论

以二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷为显色剂,在中性条件、Tween-60(VT:V水=1∶100)、6 mg/m L硫酸锰溶液存在下,水浴加热25 min之后,可使Ge4+显色且显色效果最佳(生成深紫红色络合物)。用光度法测其吸光度值,吸光度值较大。该方法操作简便,灵敏度高,ε达到105L·mol-1·cm-1以上。

摘要：合成了较灵敏的显色剂二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷(DADM),并研究在中性条件、Tween-60及Mn SO4溶液存在下,水浴加热25 min时,二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与锗(Ⅳ)的显色反应。结果表明,其最大吸收波长为λmax=550 nm,ε=1.08×105L·mol-1·cm-1。锗(Ⅳ)的含量在0~0.6μg/m L范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含锗样品的测定。

关键词：锗,二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷,光度法

参考文献

[1]中南矿冶学院分析化学教研室.化学分析手册[M].北京:科学出版社,1982,179.

[2]杨春晟,李林,宋晓辉.化学分析[M].北京:化学工业出版社,2012,155-178.

[3]Ahmed Al-Obeidi,Dominik Kramer,Reiner Monig.Mechanical stresses and morph-ology in germanium thin film electrodes during lithiation and delithiation[J].Joumal of Power Sources,2015,30(297):472-480.

[4]谢娜,阮琼.二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与铀(Ⅳ)的显色反应[J].云南化工,2015,5(4):29-31.

[5]杨晓云,许伟龄.二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与钒的显色反应[J].岩矿测试,1993,3(4):228-231.

对二甲氨基苯甲醛 第5篇

1 材料

1.1 试验动物

大型蚤属于甲壳纲枝角亚目, 品系为62DM生物株, 沈阳农业大学畜牧兽医学院提供。大型蚤在实验室驯化培养期间用斜生栅列藻浓缩液喂养, 以孤雌生殖的第3代幼蚤 (蚤龄6~24 h) 作为试验用蚤。

1.2 试验药物及主要仪器

1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 (A) , 河北某公司生产;0.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂 (B) , 天津某公司生产;1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 (C) , 周口市某公司生产;1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 (D) , 济南某公司生产;溶解氧分析仪, 上海精密科学仪器有限公司生产。

2 方法

根据《化学品测试方法》配制标准稀释液, 配方见表1。标准稀释水的p H值为7.8±0.2, 硬度为250 mg/L (以Ca CO3计) , Ca∶Mg的比例接近4∶1, 溶解氧浓度在空气饱和值的80%以上, 电导率10μs/cm。

试验温度为 (21±2) ℃, 自然光照, 避免阳光直射, 光照周期为16 h光照和8 h黑暗 (16∶8) 。受试药物的浓度设计见表2, 同时进行空白对照试验。试验组和对照组都设2个平行, 每个培养皿中试验溶液体积为50 m L, 试验蚤数为10~20只。试验开始和结束时测定p H值、溶解氧和温度。观察24, 48小时受试蚤类的中毒情况和运动受抑制情况[4]。采用改良寇氏法计算半数急性活动抑制剂量 (EC50) [5], 并求出标准差和95%可信区间。

mgL-1

3 结果 (见表3) 与分析

μgL-1

注:括号内数值为参考值。

由表3可知, A、B、C、D 4种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对大型蚤24小时EC50分别为2.5, 3.7, 2.9, 1.4μg/L;对大型蚤48小时EC50分别为1.2, 0.6, <0.25, 0.6μg/L。

4 讨论

大型蚤作为一种敏感的实验室模型生物, 对水体中有害物质起到灵敏的指示作用[6]。

M.Kikuchi等[7]研究发现:毒死蜱和敌敌畏48小时EC50分别为0.19, 0.20μg/L;二嗪农、杀螟硫磷、倍硫磷48小时EC50分别为0.87, 0.75, 1.0μg/L。孙红文等[8]研究发现, 重金属对大型蚤的24小时EC50分别为Zn+0.918 mg/L, Cd2+1.220 mg/L, Pb2+2.665 mg/L。

阿维菌素具有结构新颖、农畜两用的特点, 是我国大力提倡发展的新型药品。本试验结果表明, 4种受试药物对大型蚤24, 48小时活动能力的EC50分别为1.4~3.7μg/L、0.6~1.2μg/L, 对大型蚤的毒性为剧毒。

在常用剂量下, 阿维菌素对人、畜安全。据美国FDA报道, 其在自然环境中与土壤结合力极强, 不易被冲刷和下渗, 在光照条件或土壤微生物作用下迅速降解成无活性的化合物, 无残留[8]。在环境中农药的浓度很低, 毒害作用不易观察, 因此还需要从慢性毒性作用方面进行全面评价。

参考文献

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对二甲氨基苯甲醛 第6篇

1 材料与方法

1.1 试验茶园概况

试验地设在舒城县舒茶镇九一六茶场。该地区属丘陵坡地, 土壤为黄壤, 肥力中等, 微酸性, 茶树长势较好, 树龄10年, 树高0.9~1.2 m, 宽1.5 m。该茶场每年防治茶树害虫4~5次。

1.2 试验材料

供试茶叶品种为舒茶早。供试药剂为5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂 (广西安泰责任有限公司产品) 、10%联苯菊酯乳油 (东莞市瑞德丰生物科技有限公司产品) 、4.5%高效氯氟氰菊酯乳油 (南京苏研科创农化有限公司产品) 。

1.3 试验设计

试验共设5个处理, 其药剂的有效成分用量分别为:5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂7.50 g/hm2 (A) 、15.00 g/hm2 (B) 、22.50 g/hm2 (C) 、10%联苯菊酯乳油9.38 g/hm2 (D) 、4.5%高效氯氟氰菊酯乳油20.25 g/hm2 (E) ;另设清水对照 (CK) 。每个处理4次重复, 每小区面积30m2, 小区之间设置保护行, 试验小区随机排列。

1.4 试验过程

试验于2009年7月28日施药, 用山东卫士WS-16型手动喷雾器, 工作压力0.2~0.3 Mpa, 喷孔口径为1 mm, 喷液量900 L/hm2, 在茶行上下部位、二侧均匀施药, 以叶片表面湿润为度, 施药时茶尺蠖幼虫处于1~2龄期[3,4,5,6]。

1.5 调查内容

在施药之前, 进行虫口基数调查, 药后分别在3、7 d进行防治后的效果调查。调查采用5点取样法, 每小区取样5点, 每点为1 m2, 调查活虫数, 记载虫口数, 并计算虫口减退率和防效。试验区域茶树天敌主要是蜘蛛, 施药前每小区普查天敌基数, 药后3 d调查残留天敌数量, 计算对天敌的杀伤率。

2 结果与分析

从表1可以看出, 不同药剂处理, 药后3、7 d对茶尺蠖的防效分别为:处理A 87.86%、95.13%;处理B 88.73%、96.08%;处理C 93.18%、97.73%;处理D 95.11%、98.73%;处理E 93.10%、96.62%, 其中, 防治效果以处理C和处理D为最好, 处理A、处理B和处理E次之, 各处理防效均以药后7 d最好。各处理药后3 d对捕食性天敌杀伤率分别为:处理A为0;处理B 12.50%;处理C 12.00%;处理D 37.50%;处理E 50.00%。

3 结论与讨论

试验结果表明, 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂对茶尺蠖不但防效高而且对天敌较为安全, 低剂量处理对捕食性天敌不具有杀伤力, 可作为今后防治茶树茶尺蠖的首选药剂。联苯菊酯是一种高效、低毒的广谱性杀虫剂, 当10%联苯菊酯施用量低于150 m L/hm2时, 对捕食性天敌杀伤较小, 联苯菊酯可作为防治茶尺蠖的主要药剂之一。夏季在高温、晴天情况下, 茶尺蠖中午取食较少, 大部分幼虫移动到茶树的基部和土壤的表层。防治时间最好在7∶0011∶00, 根据茶行密度与高度, 药液量为900~1 050 L/hm2, 虫期为1~2龄。

摘要：为验证5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂对茶树茶尺蠖的防效, 进行了5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳防治茶树茶尺蠖试验, 结果表明:施用5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂7.50～22.50g/hm2, 药后7d防效在95.13%～97.73%之间, 可有效控制茶尺蠖的危害, 对捕食性天敌杀伤较小, 可作为防治茶树茶尺蠖的首先药剂推广。

关键词：5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂,茶尺蠖,防效

参考文献

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