均苯四甲酸二酐

均苯四甲酸二酐（精选12篇）

均苯四甲酸二酐 第1篇

关键词：均苯四甲酸二酐,催化氧化,均四甲苯,烷基化,一氧化碳,羰基化

均苯四甲酸二酐(1,2,4,5-苯四甲酸二酐,以下简称均酐)是一种非常重要的化工原料。均酐及其衍生物具有十分重要且广泛的用途,特别是均酐可作为生产聚酰亚胺的主要单体之一。由于聚酰亚胺在高温下的性能较全面,是目前有机高分子材料中使用温度最宽,高温下尺寸稳定性、耐辐射性、机械性、电性能、耐腐蚀性均佳的一种新型工程材料。它可制成薄膜、层压板、纤维、粘合剂、漆包线漆、浇注件等,被称为耐高温的“万能塑料”。随着聚酰亚胺材料市场需求量的不断增加,作为主要单体之一的均酐制备方法的研究正日益引起国内外科研工作者的重视。

1 均酐的制备方法

目前,均酐的制备方法主要包括均四甲苯氧化法、偏三甲苯烷基化法和一氧化碳法。

1.1 均四甲苯氧化法

均四甲苯氧化法包括液相氧化法和气相氧化法。

1.1.1 均四甲苯液相氧化法

均四甲苯是生产均酐应用最为广泛的原料之一。早期,以均四甲苯为原料制备均酐主要采用的是液相氧化工艺,具体方法如下:首先,原料经过液相氧化制成酸,然后酸经过脱水制成酐。

专利EP 0215431B1[1]在槽式干燥机中将液相氧化制得的均苯四甲酸与一定量的热载介质(有机热载体如道式热载体、Mobile 热载体、Malo 热载体、联二苯热载体、三苯基热载体以及无机热载体如硝石)混合,在氮气氛围下脱水制备均酐。研究发现,均苯四甲酸含不含水影响脱水时间,相同的转化率,不含水的均苯四甲酸所需脱水时间比含水的缩短4倍多。

专利CN 200610171912.0[2]在槽式干燥器中加热均苯四甲酸使其部分脱水转化成均苯四甲酸酐,再加入乙酸酐/乙酸混合物,继续加热上述产物混合物使均苯四甲酸完全酐化,最终均酐的摩尔收率为98%。

1.1.2 均四甲苯气相氧化法

与液相氧化法两步工艺不同,气相氧化法只需空气催化氧化一步就可以制得均酐,反应方程式如下式(1)所示:

目前普遍采用的方法:以均四甲苯为原料,经空气氧化一步制得均苯四甲酸二酐。此法特点是工艺简单,省去了脱水成酐的工序,以空气为氧化剂,不需要液相氧化工艺中的催化剂分离工序,可连续生产,易于实现自动化操作。

均四甲苯气相氧化制均酐的研究报道较多,一般采用催化剂为载体型氧化催化剂。均四甲苯气相氧化制取均酐是一个复杂的多相催化过程,产物为多种含氧化合物的混合物,其中包括酐类、醛类和醇类化合物,因此,如何提高均酐的选择性成为研究的焦点。

专利US 4925957[3,4]制备了一系列以钒为主要成分的复合催化剂负载在α-Al2O3上。研究发现,对于Mn-Na-V体系,添加Mo使得反应温度降低了10℃。对于V-Nb-Na和V-Ti-Na体系,添加Mo后,虽然均酐的质量收率仍在100%以上,但是反应温度的区间变窄了,如果超出最佳的温度区间,均酐收率将大幅度下降。

邓国才等[5]采用喷涂法制备了钕改性的Nd-Ti-V催化剂,在(460±10)℃、6000～8000h-1时,固体粗酐的收率达到95%～100%,而且产品质量好,副产物少。同时,该催化剂还具有重现性好、稳定性高、使用寿命长等特点。

专利US 6084109[6] 制备了一系列以钒、钨为主要成分的复合催化剂,分别或共同负载在氧化钛、碳化硅、碳化钨上,添加一定量的Mn、Sb、Bi、P、Cu、Al等。研究发现,V-Wu-Fe(Ⅲ)负载在氧化钛和碳化硅上制得均酐的最佳收率为100%。研究还发现,载体氧化钛的晶体结构锐钛矿所得的收率高于金红石,而且反应温度的温差较小,且催化剂比较稳定,不易失活。

专利EP 0945180A2[7,8] 制备了三种以钒为主要成分的复合催化剂,并研究了不同的组分配比对均酐收率的影响,其中以V∶Ti∶Tm∶Sb∶Nb=20∶100∶0.1∶3.0∶0.1(原子比)得到的均酐收率最佳。该专利将三种催化剂分段放置在反应器中气相氧化均四甲苯,发现收率稍高于单一催化剂制得的收率,而且降低了反应条件。

丁志平等[9,10]制备了以V-Ti-Ce-Mo和V-Ti-P-Nb为活性组分的催化剂,考察了载体种类和活性组分含量对催化剂活性的影响,并研究了温度、空速和反应物浓度以优化氧化反应条件,均酐的最佳质量收率分别达到101.7 %和95.7%。同时对均酐重结晶精制,发现利用戊酮作为溶剂的效果最好,收率达91.1%,纯度为99.8%。

专利CN 98116910.4[11] 在V-Ti-P体系中分别添加Mo和Cs,喷涂到α-Al2O3或SiC或环状载体上,于430～450℃、3800～4200h-1进行氧化反应。之后将粗酐与水和活性炭按一定比例混合加热处理,最终真空升华可得到纯度>98.5%的精均酐。

专利US 5225572[12] 制备了一系列V2O5-TiO2为主要成分的复合催化剂,在350～380℃、4000h-1条件下,添加0.5%的B2O3制得均酐的最佳摩尔收率为60.5%,纯度为95%。研究发现,随着反应温度升高,摩尔收率降低,但其纯度增加。

专利CN 201010543303.X[13] 制备的催化剂活性组分由V2O5、TiO2和P2O5组成,其摩尔比为1∶3.75～15∶0.125～0.313,负载在SiC或瓷环上。该催化剂具有低能耗、高选择性等优点,有利于提高均酐的收率和纯度,结果证实均酐质量收率在95%以上,纯度为95%以上。

专利CN 201010511358.2[14] 制备了活性组分为V2O5、TiO2、P2O5、Sb2O3和碱金属氧化物组成的催化剂,用于气相氧化制备均酐,均四甲苯的转化率≧99%,固体质量收率≧98%～106%,解决了气相氧化存在的催化剂收率及选择性低等问题。

1.2 偏三甲苯烷基化法

偏三甲苯烷基法是由偏三甲苯首先进行甲基化或者异丙基化,生成均四甲苯或者1,2,4-三甲基-5-异丙基苯,然后进行液相或气相氧化制得均酐,反应方程式如下(2)、(3)式所示:

均四甲苯液相或气相氧化制酐前面已做介绍,偏三甲苯制备均四甲苯主要有两种途径:(一)分子筛类催化剂上的偏三甲苯-甲醇烷基化;(二)大孔径类分子筛上的歧化。将改性后的ZSM-5沸石分子筛作为偏三甲苯与甲醇烷基化反应的催化剂是研究较多的生产均四甲苯的方案。薛建伟等[15]利用改性后的ZSM-5沸石催化剂进行反应,得到偏三甲苯转化率达56%以上,均四甲苯在四甲苯中的含量达98%以上。交联蒙脱土是近年来发展起来的一种新型固体酸催化材料,因其交联材料或制备方法不同,其孔径具有可调性,使其更适合于多烷基苯类大分子的酸催化反应。李云等[16]考察了Al/Ni+Cr三元柱化蒙脱土催化剂上偏三甲苯的转化,研究了不同催化剂组成和反应温度对偏三甲苯转化率和均四甲苯产率的影响,在优化工艺条件下偏三甲苯转化率达到50%以上。

1.3 一氧化碳法

一氧化碳法具体如下:首先将偏三甲苯和一氧化碳反应制得高纯度的2,4,5-三甲基苯甲醛,再将2,4,5-三甲基苯甲醛经过氧化制得均酐。该工艺副反应少,产品纯度高,收率高,催化氧化的选择性好,对设备的腐蚀性小,反应方程式如下式(4)所示:

偏三甲苯与CO反应,必须在5-位上选择性羰基化才能生成2,4,5-三甲基苯甲醛。若在其他位置上羰基化,就会生成2,3,5-三甲基苯甲醛或2,3,6-三甲基苯甲醛,但是2,3,5-三甲基苯甲醛或2,3,6-三甲基苯甲醛却不能生成均酐。因此,提高反应的选择性至关重要。

专利JP 62027043[17]报道了在三氟甲磺酰酸存在下,偏三甲苯与CO发生羰基化反应生成2,4,5-三甲基苯甲醛的选择性可达到98%(mol),然后2,4,5-三甲基苯甲醛在催化剂作用下与氧气在溶剂里发生液相氧化反应,得到均苯四甲酸,酸脱水后得到均酐。2,4,5-三甲基苯甲醛也可进行气相氧化得到均酐。专利EP 0330195[18]研究了ZrO2-V2O5复合型催化剂作用下2,4,5-三甲基苯甲醛气相氧化制备均酐。较佳的2,4,5-三甲基苯甲醛气相氧化条件为:空速800～8000h-1,反应温度250～600℃,2,4,5-三甲基苯甲醛浓度10～ 100gm-3,均酐的摩尔收率可达到61%。

2 结论

均苯四甲酸二酐 第2篇

光催化去除流水中邻苯二甲酸二丁酯效果评价

摘要：目的. 研究光催化去除连续流水中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)效果.方法 设定4种不同流速水流25,65,110,190ml/min.采用4种方式进行处理通O3(经臭氧发生器后产生的气体,流量为0.6 L/min);紫外光(UV)照射;UV照射同时通O3;UV同时通空气.在有光催化剂纳米(TiO2)和无催化剂条件下,进行光解实验,测定水中邻苯二甲酸二丁酯的去除率.结果 TiO2能够促进DBP迅速光解,流速在190 ml/min时,DBP去除率也可达到88.8%.通空气对UV光降解效果不大,甚至降低去除率.紫外光和臭氧共同处理对DBP的降解有一定的协同作用.结论 应用光催化在连续流水中可有效降解水中邻苯二甲酸二丁酯.作 者：郑和辉 赵立文 陶晶 钱城 作者单位：北京市疾病预防控制中心环境卫生所,100013期 刊：中国公共卫生 ISTICPKU Journal：CHINESE JOURNAL OF PUBLIC HEALTH年，卷(期)：,23(2)分类号：X703.1关键词：光催化 邻苯二甲酸二丁酯 TiO2

闰四甲月源于阴阳合历 第3篇

公历是以地球绕太阳运行一周为一个回归年，总长度需时365.2422天：农历是以月球绕地球运行12圈即12个朔望月为一年，一个朔望月，长度时间为29.5306天，12个朔望月是3543672天，比公历一个回归年要少将近10.88天，三年后就少了30多天，以此发展下去，就会使气候颠倒，可能在新正大月里就立了秋，冬季就变成了夏天，会造成“十冬腊月涨大水，冲得满地高粱头”。出现这种时序错乱的怪现象，使天时和历法不相符合，为了克服这一缺点，古人在天文观测的基础上，找出来闰月的办法，保证了农历年的正月到三月为春季，四月到六月为夏季，七月到九月为秋季，十月到腊月为冬季，也同时保证了农历岁首在冬未春初。这就是安排闰月的科学道理，农历三年逢一闰就是这么来的。

闰月放在哪里，也不是随意安排的。农历虽然以月亮每次圆缺为一个记时单位，即每个月的大致时间为29.5天左右。二十四节气却是由地球绕太阳旋转时在轨道上所处的位置确定的，这个轨道是360度的大圆圈，从零度起每转15度(大约15天左右)为一个节气。所以农历不是纯阴历，而是阴阳合历，利用二十四节气指导各季节的事活动是很科学的。农历规定立春、惊蛰、清明等十二个为节气(都在公历的上半月)；雨水、春分、谷雨等十二个为中气(都在公历的下半月)，而且要求每月要有固定的中气。即雨水必须安排在正月，春分一定要安排在二月，冬至安排在十一月，大寒安排在腊月。这样一来，就出现了很不协调的问题。因为公历地球绕太阳一周的时间是365天5小时48分46秒.12个中气之间的平均间隔约为30.5天，而农历月球绕地球一圈的时间只是29.5天，一个月要差1天，因此二十四节气在农历上的日期就不是固定的，要逐月推迟1天，一年累计就要推迟11天左右。由于农历大月只有30天，小月是29天，中气日期推迟到某个月末时，下个月就可能没有中气了，因此农历又规定凡排不出中气的月份，就是上个月的闰月。

今年是农历壬辰年，四月三十时小满(是中气)，下个月中气就排不上了，得错后一个月才能出现，这个没有中气的月份就得安排闰月。所以，今年农历龙年就有两个四月了。

均苯四甲酸二酐 第4篇

关键词：邻苯二甲酸二丁酯,高效液相色谱方法,城市水环境

环境激素(Environmental Hormone EH)为一类重要环境污染物,它已经成为继臭氧层破坏、全球气候变暖之后的第三大环境问题,被喻为威胁人类存亡的定时炸弹[1]。环境激素易在水体环境汇集,对水生生物产生严重危害[2,3,4,5]。

DBP是邻苯二甲酸酯类的一类重要的有机化合物,主要用于塑料改性添加剂、农药、涂料、印染、化妆品、油漆和香料的生产。近年来,大量的研究已经证明DBP具有环境激素样作用,低剂量暴露对神经细胞株PC 12体外生长具有显著的抑制作用[6];DBP还可引起子代雄鼠隐睾丸、附睾的脏器系数减轻;睾丸生精上皮萎缩,生精细胞层减少甚至消失,曲精小管体积减小;附睾管腔中精子缺如[7],同时DBP还可影响小鼠卵巢的内分泌功能及卵泡的发育、成熟,具有体内雌激素作用[8]。除了对动物细胞和生殖系统产生重要影响之外,DBP对体外培养的人肝细胞HL-7702具有细胞毒性和氧化损失作用[9]。

因此,为了进一步了解城市水环境中DBP污染情况,我们以杭州市区水体污染为研究对象,采集了杭州市区西湖、钱塘江、大运河、贴沙河等水样,采用反相高效液相色谱测定了DBP的含量,为城市水污染治理以及控制提供了理论参考。

1. 材料与方法

1.1 药品与试剂

邻苯二甲酸二丁酯(DBP)标准品(纯度99.5%以上),购自杭州嘉辰化工有限公司;试验用甲醇、乙腈均为HPLC级,杭州嘉辰化工有限公司;乙酸乙酯为分析纯,杭州华东医药股份有限公司提供。

1.2 色谱分析方法

日本岛津shimadzu 20AT高效液相色谱系统,浙江大学智达N2000色谱工作站,色谱柱为SHIMADZU ODS C18 column(5μm,150mm×4.6mm),保护柱ODS C18 precolumn (4.6mm×12.5mm),流动相为乙腈一水=65:35 (v/v),流速1.0mL/min,柱温30℃,紫外检测波长235nm。

1.3 样品的处理与制备

准确吸取1.0mL采集的水样于10mL具塞离心管中,漩涡混匀1min,向其中准确加入乙酸乙酯3mL,振荡器漩涡5min,6000r/min高速离心5min,取出全部上层有机相;2mL乙酸乙酯重复萃取一次,合并两次萃取的有机相于尖底玻璃离心管中,于45℃水浴中氮气流吹干,残渣用0.2mL流动相复溶,漩涡混匀1min,18000r/min高速离心5min后,吸取20μL进高效液相色谱系统分析。

1.4 标准曲线制备

准确称取一定量的邻苯二甲酸二丁酯标准品,溶解于色谱甲醇溶液中,制备成储备液,冰箱保存备用,将储备液分别稀释成4.0,2.0,1.0,0.2,0.1,0.02μg/mL系列标准液,各取ImL于具塞离心管中,45℃水浴中氮气流吹干,残渣用0.2mL流动相复溶,依次进样分析,每个浓度重复3次,以药物峰面积平均值(Y)为纵坐标,以质量浓度(X)为横坐标作标准曲线,求出标准曲线方程和相关系数(r)。

1.5 方法回收率和精密度

制备曲线范围内高、中、低浓度水样品0.02,0.2,2.0μg/mL作为质控样品(QC),按照“1.3项下样品处理方法”处理后进样分析,每个浓度样品重复5次,以样品中邻苯二甲酸二丁酯面积与直接溶于流动相下峰面积之比,计算高、中、低3种浓度下方法回收率。比较以上样品于日内5次和日间5次测定的峰面积的变化幅度,计算精密度。

2 结果与讨论

2.1 色谱图分析

在选定的色谱分析条件下,DBP与水环境中的杂质分离良好,以标准液中DBP色谱峰的保留时间作为定性标准,以其峰面积变化作为定量标准,DBP的保留时间为17.982min (见图1)。

2.2 色谱分析条件的优化

本研究曾分别考察了甲醇一水=70:30、甲醇一水=80:20作为流动相,结果发现虽然采用甲醇和水作为流动相使系统压力较大,而且保留时间仍然较长,于是又尝试了乙腈一水=50:50、乙腈-水=60:40以及乙腈一水=65:35等作为流动相来分离DBP,结果发现采用乙腈一水=50:50和乙腈-水=60:40作为流动相条件下DBP保留时间过久,不利样品分析,而且浪费流动相,乙腈一水=65:35作为分离流动相较理想。

在本试验中,我们曾经选择了220nm、235nm和250nm作为检测DBP的紫外吸收波长,但经过我们试验发现,235nm处DBP吸收较好,而且杂质中的干扰也较小,因此本试验最终选用了235nm作为DBP在水样品中的最佳检测波长,而且在此波长下,而且内源性杂质干扰较少,满足了试验要求。

2.3 标准曲线制备

在本试验提取方法和色谱条件下,在0.02-4.0μg/mL浓度范围,线性关系良好,利用线性回归方法计算出斜率、截距以及相关系数。标准曲线方程及相关系数:

2.4 回收率和精密度

在给定的提取方法和检测条件下,DBP在水样品中的回收率达95%以上,日内和日间变异系数均小于10%,说明该DBP在水样品中回收率较好,精密度符合检测标准(见表1)。

2.5 采集水样中DBP含量分析

将分别从杭州西湖、钱塘江、大运河等水环境中采集到的水样,按照“1.3项下样品处理和制备方法”处理后进HPLC系统分析,将分析所得DBP峰面积分别代入上述标准曲线方程中计算得到相应水体中的DBP污染浓度(见表2)。检测结果表明西湖水环境中的DBP浓度较其他水环境中相对较高,而大运河和钱塘江中DBP含量较低,说明西湖污染相对较严重,可能由于西湖长期作为旅游胜地,而且水体相对封闭,循环能力有限,导致水体自净能力较低造成的;而大运河和钱塘江均为流动水系,自净和快速稀释能力较强。

参考文献

[1]Sonja Lorenz.E.U.Shift Endocrine Disrupter Research Into Overdrive[J].Science.2003,May 16:1069.

[2]Jurgens,M.D.,Holthaus,K.I.E.,Johnson,A.C., Smith J.J.L.,Hetheridge,and Williams,R.J.The potential for estradiol and ethinylestradiol degradation in English rivers[J].Environmental Toxicology and Chemistry.2002,21(3):480- 488.

[3]Akihiro Takahashi,Tadashi Higashitani,Yakou Yakou,Masayoshi Saitou,Hiroyuki Tamamoto, Hiroaki Tanaka.Evaluating bioaccumulation of suspected endocrine disruptors into periphytons and benthos in the Tama River[J].Water Science and Technology.2005,47(9):71-83.

[4]Enmin Zou.Current status of environmerntal endocrine disruption in selected aquatic invertebrates[J].Acta Zoologica Sinica.2003,49 (5):551-565.

[5]赵松涛、袁星，于书霞．PAEs对水蚤的影响[J]．环境污染与防治．2001，23 (6)：314-316．

[6]朱才众，熊鸿燕．李亚斐．等．增塑剂力苯二甲酸二丁酯低剂量与神经系统毒性效应的评估[J]．中国临床康复．2006．10(8)：76-78．

[7]蒋君涛．马隆，吴婷．等．邻苯二甲酸二丁酯致大鼠隐睾睾丸和附睾病理组织学改变研究[J]．南京医科大学学报(自然科学版)．2006，26(5)：360-364．

[8]靳秋梅．孙增荣．邻苯二甲酸二丁酯对小鼠卵巢功能的影响[J]．环境与健康杂志．2007，24(5)：310-312．

甲酸的英文翻译及其造句 第5篇

基本释义

formic acid

methanoic acid

例句

甲酸铵和甲酸钠是优良的氢源。

Ammonium formate and sodium formate are the suitable hydrogen donors.

以邻苯二甲酸二乙酯为内标，对几种不同品牌的饮料中的.苯甲酸直接进行了定量测量。

The peak of the bensoic acid on this column is sharp and symmetric without tailing.

氨基甲酸苯酯除莠剂是发展最早的一种除莠剂。

Phenylcarbamate herbicides were among the earliest herbicides developed.

经证实，异维甲酸的粉刺治愈率达百分之九十。

Isotretinoin has been shown to cure acne in ninety percent of people who use it.

他们已经发现一种被称为甲酸的物质可能在其中起作用。

One link they found was a compound called formic acid or formate.

它可氧化生成对苯二甲酸用于生产聚酯树脂和纤维。

It is oxidized to form terephthalic acid for polyester resins and fibers.

用流变相反应法合成了二水邻苯二甲酸镁。

Magnesium phthalate dihydrate was synthesized by rheological phase reaction.

邻苯二甲酸酯主要用作塑料增塑剂，普遍存在于环境中。

Phthalate esters are commonly used as plasticizers in many products.

就甲酸铯盐回收利用，本文也进行了初步的探讨。

The reclamation of formate cesium was initially discussed in this paper.

邻苯二甲酸是一种用于软化塑料，降低脆性的化学剂。

均苯四甲酸二酐 第6篇

关键词：食用油 邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 前处理

中图分类号：TS201 6 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2015）08-0000-00

塑化剂（Plasticizer），或称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂。有专家认为在国内，人体摄入塑化剂的最大来源是食用油，而食用油中的塑化剂通常为塑料桶迁移到食用油中。食品中塑化剂的检测目前主要有两种方法，一种为国标GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，一种为出入境检验检疫行业标准SN/T3147-2012，通过探讨两种不同前处理方法对食用油中塑化剂检测的准确性的影响，为今后测定寻找适宜的前处理方法。

1材料与方法

1.1 仪器和试剂

仪器：Agilent GC-MS（7890A+5975C）；美国J2公司全自动凝胶色谱仪（GPC），柱型C0785-04；漩涡震荡仪（IKA，Genius 3）；氮吹仪（SA科技，MTN-2800D）；纯水仪（美国Millipore公司）；

试剂：邻苯二甲酸酯类标准品（O2Si，1000mg/l，1ml），乙酸乙酯、环己烷、甲醇、乙腈、正己烷（色谱纯，Henewell公司），配制乙酸乙酯+环己烷（50+50）；

所有玻璃用具丙酮浸泡过夜，自来水、超纯水冲洗干净，220°C烘2小时，备用。

1.2 全自动凝胶色谱浓缩仪（GPC）条件

（1）净化条件 0-10min，流出；10-30min，收集；30-35min，清洗；

（2）浓缩条件 三个模块加热温度（°C）和真空度（Torr）分别为40，220；55，220；55，220。正己烷定容至2.0ml。

1.3气相色谱质谱条件

进样口温度250°C；不分流进样；恒流，流速1ml/min；程序升温：60°C，1min； 20°C/min，220°C，1min；5°C/min，280°C，4min；辅助加热器：280°C；溶剂延迟：8min；SIM扫描（121，149，205，223）定量。

1.4标准溶液配制

（1）標准储备液 将1000mg/l，1ml标准溶液倒入100.0ml容量瓶中，用正己烷润洗三次，一并倒入容量瓶中，正己烷定容至刻度，此溶液为10.0mg/l。

（2）标准使用液 分别取上述标准储备液，逐级稀释，使最终浓度分别为：0.05mg/l、0.1mg/l、0.2mg/l、0.5mg/l、1mg/l、5mg/l

1.5 前处理方法

方法1：精确称取1.000g食用油样品于10.0ml进样瓶中，用玻璃移液管加入10.0ml乙酸乙酯+环己烷（50+50），漩涡混匀，做6个平行。在样品中加入1mg/l标准品1.0ml，混匀，做6个平行。另直接加入10.0ml乙酸乙酯+环己烷（50+50）为空白样，做3个平行。上GPC净化浓缩（收集流分10-30min），上机测定。

方法2：精确称取1.000g食用油样品于10.0ml进样瓶中，用玻璃移液管加入10.0ml乙腈，漩涡2min，离心，取上清液。重复提取两次，合并上清液。氮吹至近干，加入1.0ml甲醇，-20°C冷冻过夜，离心，取上清液，上机测定。样品做6个平行，空白做3个平行，样品加标（在样品中加入1mg/l标准品1.0ml，混匀）做6个平行。

2 结果与讨论

2.1全自动凝胶色谱浓缩仪（GPC）条件的确定

将标准品加入玉米油中，通过谱图大致确定目标物DBP的从凝胶柱的流出时间为10-25分钟。进行分段（（8-10min，10-15min，15-20min，20-25min）收集，上机检测，确定GPC的收集时间为10-20min。

2.2空白试验

方法1的空白空白很高，达到了0.353mg/kg，超过了我国对DBP的限量值。可能主要原因为GPC的管路都是用塑料制成，在仪器运行过程中发生了迁移。方法2的空白只有0.0493mg/kg，可以忽略。

2.3精密度试验

利用方法1和方法2分别对同一种样品进行前处理各6次，据测定结果计算相对标准偏差，从表1可以看出方法2标准偏差小于方法1标准偏差且具有显著差异。

2.4加标回收率试验

在同一样品中加入1mg/l标准使用液1.0ml，分别利用方法1和方法2进行前处理，在相同条件下做3次平行测定，计算回收率，结果见表1。表1可见，方法2样品回收率为97%-110%优于方法1的回收率50%-140%。

3 结语

实验结果表明：利用方法2进行前处理在稳定性、回收率方面都优于方法1。建议在测定食用油中的DBP时用方法2进行前处理。

参考文献

[1]曹九超，金青哲.食用油中塑化剂的污染途径及方法的研究[J].中国油脂，2013，5.

[2]吴丽丽.邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测标准现状分析[J].塑料工业，2011，39.

[3]GB/T21911-2008 《食品中邻苯二甲酸酯的测定》.

[4]SN/T3147-2012 《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》.

收稿日期：2015-04-08

均苯四甲酸二酐 第7篇

关键词：对甲苯磺酸,邻苯二甲酸二丁酯,绿色化

邻苯二甲酸二丁酯是一种优良的增塑剂[1], 广泛应用于树脂加工业。目前, 有机实验教材和工业生产方法主要以苯酐和丁醇为原料, 在浓硫酸催化下进行合成[2]。该法不仅会产生一定量的废酸, 对环境造成污染, 而且腐蚀设备, 产品质量较低。为了适应绿色化的发展需求, 我们在有机化学实验教学中, 设计绿色化实验, 简化操作过程, 减少排放污染。近年来, 不少研究者对固体酸、杂多酸、离子交换树脂、季铵盐等催化剂进行了研究[3,4,5,6], 针对大学生实验课的需要, 我们选用对甲苯磺酸作为催化剂进行微量反应实验, 通过对比反应废液排放, 选择最佳反应条件, 以达到接近绿色化合成的需要。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

邻苯二甲酸酐、正丁醇和对甲苯磺酸均为市售的化学纯试剂, WZA型阿贝折射仪及常规有机合成仪器。

1.2 酯的合成

在圆底烧瓶中, 装上温度计和回流装置, 按一定计量加入邻苯二甲酸酐、正丁醇和催化剂, 加热回流 , 保持反应温度105～120℃, 反应一定时间后, 停止加热, 冷却至室温, 分液, 有机层依次用5%Na2CO3溶液、蒸馏水洗涤至中性, 再用饱和食盐水洗涤, 用适量的无水硫酸镁干燥至澄清, 取清液, 先常压蒸出正丁醇, 再减压蒸馏收集180～190℃、1.333kPa馏分得产品。用酸值法测定酯化率。

2 实验结果讨论

2.1 催化剂的改进对实验结果的影响

目前国内外常用的合成方法是由邻苯二甲酸酐与正丁醇在硫酸作用下酯化而成, 硫酸虽价廉, 工艺成熟, 产品收率较高, 但易引起副反应, 存在三废污染及产品质量难以控制等缺点, 因而有人探讨了利用杂多酸盐和阳离子树脂催化合成, 然而杂多酸和树脂需要制备, 成本也不便宜。对甲苯磺酸是一种价廉易得的有机强酸, 其副反应和腐蚀性比硫酸小, 因此利用对甲苯磺酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯的反应条件, 进行实验教学取得好的教学效果。现将用硫酸和对甲苯磺酸做催化剂实验结果比较如下。

通过表1可以看出, 在改变催化剂的情况下, 使反应时间大大缩短了, 反应产率也有较大的提高, 产物的质量也有所改进, 更重要的是, 减少了三废污染的产生。

2.2 微型实验的改进结果

微型有机化学实验是80年代在西方高校兴起的一种实验方法, 现在我国推广采用。1988年国家教委、高教研究中心、北大、清华将微型化学实验列入教学改革。微型化学实验具有减少污染、节约经费、缩短实验时间之优点。微型有机化学实验的开设对环境绿色化十分重要。现对邻苯二甲酸二丁酯合成实验微型化结果如下。

常量、微量实验的对比, 我们可以看出, 微量实验减少了试剂的用量, 缩短反应时间, 增加了实验产率, 相应的减少了废液的产生, 更加趋向绿色化的要求。

3 产品的分析

按本法合成的邻苯二甲酸二丁酯精制产品为具有芳香气味的无色透明油状液体。测得沸点为 (340±1) ℃ 常压, 与文献[7]一致;折光率为n=1.4913, 与文献[7]1.4911相一致。

4 结论

用对甲苯磺酸作催化剂, 催化合成邻苯二甲酸二丁酯的优化反应条件: 邻苯二甲酸酐为0.02mol, 醇酐物质的量比为3∶1, 催化剂用量为原料邻苯二甲酸酐物质的量的1.5%, 反应时间0.45h, 回流反应下酯化率可达95.8%。反应时间短, 催化剂用量少, 酯化率高, 节约能源, 不污染环境, 符合绿色化学原则。

参考文献

[1]王箴.化工辞典[M].第4版.北京:化学工业出版社, 2000, 577

[2]华南师范大学, 东北师范大学, 上海师范大学等合编.有机化学实验[M].第2版.北京:高等教育出版社, 1987, 135

[3]王恩波, 李恩民, 段颖波, 等.以杂多酸 (盐) 为催化剂合成邻苯二甲酸二丁酯[J].石油化工, 1992, 21 (7) :470-473

[4]曹国安, 郭锡坤, 庄庆明.相转移催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究[J].精细石油化工, 1996, (1) :25-27

[5]杨志成, 章小芬.大孔强酸性阳离子树脂催化合成增塑剂的研究[J].离子交换与吸附, 1998, 14 (4) :366-372

[6]戴志晖, 杨春, 胡小勇, 等.固体酸催化剂催化合成邻苯二甲酸二丁酯[J].南京师范大学学报 (自然科学版) , 1999, 22 (3) :39-42

均苯四甲酸二酐 第8篇

关键词：全反式维甲酸,急性早幼细胞白血病,维甲酸综合征

急性早幼粒细胞白血病(acute promyelocytic leukemia,APL)是急性髓细胞白血病(AML)的一种特殊类型,特点是骨髓及其他造血组织中有大量白血病细胞无限制地增生,并进入外周血液,而正常血细胞的制造被明显抑制。该病居年轻人恶性疾病中的首位,病因至今仍不完全清楚。该病病情凶险,出血症状明显,DIC常致患者早期死亡[1]。ATRA用于诱导分化治疗APL疗效明显,并得到临床广泛应用。但是有部分患者治疗中会出现维甲酸综合症等严重不良反应,笔者收集95例APL患者的临床资料就其RAS的出现、处理、预后情况报道如下。

1 资料与方法

1.1 一般资料

本组95例患者为2001年10月2010年2月本院收治的APL初治患者,其中男59例,女36例,年龄9～58岁,平均29.5岁,合并出血21例,白细胞<4109者42例,白细胞>10109均经ATRA诱导分化治疗2周以上,其中ATRA剂量>30g/(m2d)62例,剂量15～25mg/(m2d)28例。治疗中出现为维甲酸综合征(RAS)20例。

1.2 RAS临床表现

患者出现不同程度的发热、体重增加、肌肉骨骼疼痛、呼吸窘迫、肺间质浸润、胸腔积液、心包积液、皮肤水肿、肝功能损害的症状,可伴有白细胞增多出现呼吸困难、紫蚶、低氧血症等呼吸窘迫综合征情况。

1.3 治疗

本组95例患者未出现RAS 75例,继续维持原剂量ATRA治疗,出现维甲酸综合征20例,其中3例未改变治疗方法,10例同时给予糖皮质激素治疗(7例给予大剂量地塞米松静脉注射10mg/次,2次/d,共3～5天;3例给予泼尼松30～60mg/d,2～25d);3例ATRA减量为15～25mg/(m2d),4例ATRA加阿糖胞苷200mg/d联合小剂量柔红霉紊20mg/d化疗。

1.4 统计学方法

采用SPSS 13.0统计软件进行统计检验,计数资料采用χ2检验,P<0.05为差异有统计学意义。

2 结果

本组未出现维甲酸综合征的患者75例,治疗后完全缓解(CR)率为85.3%(64/75),部分缓解率为10.7%(8/75)恶化及死亡率为4.0%(3/75)。出现维甲酸综合征的20例患者,治疗后完全缓解率为65.0%,部分缓解率为15.0%,恶化及死亡率为20.0%。两组完全缓解及恶化死亡情况比较,差异有统计学意义。RAS中,3例ATRA剂量不变的患者中,2例症状控制并获完全缓解,1例因呼吸窘迫及肾功能损害病情恶化;4例ATRA原剂量不变加阿糖胞苷200mg/d联合小剂量柔红霉素20mg/d化疗的患者中,2例完全缓解,1例恶化,1例化疗5天后死于颅内出血;10倒AT-RA原剂量加激素治疗的患者中,完全缓解7例,部分缓解1例,1例因颅高压综合征病情恶化,1例DIC并颅内出血死亡。3例ATRA减量者,2例症状控制获得完全缓解,1例部分缓解。见表1。

3 讨论

APL是急性白血病中病情十分凶险的一种类型,其出血症状常见,发生率达72.0%～94.0%,明显高于其他急性白血病,弥散性血管内血(DIC)常致患者早期死亡。目前临床治疗APL应用最广泛的就是ATRA,其作用机制主要有:诱导白血病细胞株(如HL-60细胞)和APL原代细胞分化,在诱导分化的同时改变APL细胞的生物学性质,解除其对骨髓造血细胞的抑制作用;APL的特异融合蛋白PML/RARα在ATRA的作用下降解,PML的分布恢复正常;RARαRARX的正常功能以及原受PML/RARα抑制的早幼粒细胞分化得以恢复;维A酸(ATRA)促进APL细胞凋亡[2]。全反式维甲酸(ATRA)在急性早幼粒细胞白血病(APL)诱导分化治疗中效果很好,骨髓和细胞遗传学完全缓解率可达64.0%～96.0%[3],本组完全缓解率为81.0%(77/95)与文献报道相符;但是ATRA治疗中会出现危及生命的严重并发症如RSA并且常伴高白细胞血症出现,死亡率也甚高,Franke等报道RAS发生率达23.%～50.0%[4]。RAS多发生于服药后2～28d,但RAS发生并不是ATRA停药的指征。笔者对所有RAS患者均未停药,通过联合糖皮质激素或化疗,完全缓解率仍然达到65.0%,未发生RAS组患者,其完全率为85.3%,明显高于发生RAS者,由此说明RAS是影响ALP患者CR的重要因素[5],根据Tallman Ms推荐的RAS预测指标,可能发生RAS患者采用早期联台化疗以防止RAS发生是有效的。本组20例出现RAS者,其中33例,未改变剂量或采取其他治疗措施,最终恶化及病死率为33.3%,要高于采取减量、激素或化疗者,说明对于维甲酸综合征患者,及时采取治疗及预防措施,可以明显改善患者预后。

[例(%)]

参考文献

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[2]任晓东,陈银侠,曹星梅,等.全反式维甲酸治疗相关综合征的临床研究[J].白血病,l996,5(1):36-38.

[3]TALLMAA MS,KWAAN HC.Blood[J].1992,79(3):543.

[4]竺晓凡,钱树里,姜尔烈,等.102倒急性早幼粒细胞白血病全反式维甲酸治疗相关不良反应分析[J].中华血液学杂志,2000(21)108.

均苯四甲酸二酐 第9篇

1 材料与方法

1.1 实验动物

选取SPF级SD大鼠 (购自江苏省实验动物中心) , 6~8周鼠龄, 雌性大鼠40只, 体重 (230±15) g。雄性大鼠20只, 体重 (280±32) g。

1.2 实验设计

1.2.1 配种方法

将成年大鼠饲养于温度23~25℃, 湿度50%~70%环境, 12h开灯, 12h闭灯模拟昼夜, 适应性饲养1周, 按雌、雄2:1比例于每日18:00至次日6:00与雌雄合笼。合笼后每天定时做阴道涂片, 查到精子栓即确定受孕0天 (GD0) 。选出受孕雌鼠40只, 随机分为四组, 每组各10只, 观察组 (A、B、C三组) 中A组每天DBP500mg/kg, B组每天DBP800mg/kg, C组DBP1200mg/kg, 对照组 (D组) 等体积大豆油。

1.2.2 染毒方法

将DBP (美国sigma公司) 稀释于大豆油 (市售精制大豆油) 中, 按DBP 500、800、1 200mg/kg孕鼠体重配置溶液。观察组自孕鼠第12~19天连续每天灌胃1次, 总灌胃容积为5ml/kg孕鼠体重。D组同期连续每天灌大豆油, 灌胃容积为1ml/只。

1.2.3 检查指标

每天定时统计观察组孕鼠的体重增长情况和孕鼠死亡数目。仔鼠出生当天 (PND1) , 统计各组仔鼠数目、雄性仔鼠体重。仔鼠出生后7天 (PND7) 检查各组雄性仔鼠尿道下裂发生率。PND 70d时, 随机选出15只尿道下裂雄性仔鼠和D组雄性仔称重后进行解剖分析, 取肝、肾、心、脾、前列腺、睾丸、附睾、脑垂体分别称重, 计算脏器系数 (脏器系数=脏器重量/体重) 。对仔鼠生长发育的具体情况进行评价。

1.3 统计学方法

实验结果以 (±s) 表示, 组间比较用t检查, 率的比较用χ2检验。采用SPSS13.0统计学软件进行数据分析。

2 结果

2.1 DBP孕晚期暴露对孕鼠的影响

C组孕鼠死亡6只, 死亡率为60%, 生存孕鼠产仔0只;B组孕鼠未发生死亡, 但产仔率降低, C组、B组与D组相比差异有统计学意义 (P<0.05) ;A组孕鼠体重和产仔数均未受到显著影响, 与D组比较差异均无统计学意义 (P>0.05) 。见表1。

注:与D组比较, *P<0.05, **P<0.01

注:与D组比较, *P<0.05, **P<0.01

2.2 DBP对雄性仔鼠的影响

1与D组 (63只) 相比, C组雄性仔鼠数目为0, 差异有明显统计学意义;A组 (58只) 、B组 (42只) 雄性仔鼠数目减少, 差异无统计学意义。2仔鼠体重随DBP剂量的增加逐渐降低, 与D组 (5.58±0.15g) 相比, B组 (3.23±0.11g) 差异有统计学意义, A组 (3.23±0.11g) 差异无统计学意义。3雄性仔鼠尿道下裂发生数量, A组、B组分别为5、18只, 发生率为8.6%、42.9%, 与D组 (0只) 比较, B组差异有统计学意义。4仔鼠隐睾发生率, A组、B组分别为6、28只, 发生率为10.34%、66.67%, 与D组 (0只) 比较, 差异均有统计学意义。发生尿道下裂的仔鼠均有隐睾发生。

2.3 DBP对尿道下裂雄性仔鼠生长发育的影响

观察B组DBP对尿道下裂仔鼠生长发育的影响。PND70时, 尿道下裂仔鼠体重减轻, 与D组相比, 差异有统计学意义 (P<0.05) 。各脏器系数, 尿道下裂仔鼠肝脏、肾脏、前列腺、睾丸、附睾的脏器系数比D组减少, 差异有统计学意义 (P<0.05) ;其中, 前列腺、睾丸系数减少明显 (P<0.01) ;脑垂体系数与D组比较增加, 差异有显著统计学意义 (P<0.01) , 心脏和脾脏系数两组差异无统计学意义。见表2。

3 讨论

大量研究表明, 环境内分泌干扰物 (environment alendocrine disruptors, EEDs) 对男性生殖系统有毒性作用[2~7]。DBP是我国使用量最大的增塑剂, 近些年来有研究发现DBP作为EEDs的一种, 且有明显的生殖毒性, 可造成大鼠性腺/和外生殖器畸形, 仔鼠出现尿道下裂、隐睾睾丸萎缩及发育不良[8]。DBP暴露可导致睾丸Leydig细胞发生异常聚集反应, 引起局部生精小管发育异常, 进而出现尿道下裂等生殖器畸形[9]。蒋先镇等[10~14]发现DBP能抑制睾丸内胆固醇转运及类固醇激素合成而使睾酮及双氢酮合成减少。睾丸中睾酮水平降低, 进一步使睾酮介导的性分化阻断, 发生尿道下裂等生殖系统畸形。

本研究选择雄性仔鼠生长发育的敏感时期, 以DBP成功诱导典型的大鼠尿道下裂模型, 说明DBP对大鼠生殖发育具有损伤作用。本实验分析了不同剂量的DBP对大鼠发育的不同影响。研究发现A组DBP未能成功诱导出大鼠尿道下裂模型;B组可成功诱导出大鼠尿道下裂模型, 且孕鼠死亡率较低 (为0) , B组剂量可诱导出稳定的大鼠尿道下裂模型, C组则对孕鼠造成较大损伤, 造成孕鼠死亡率高 (为60%) 和零产仔。

本实验还研究了DBP对发生尿道下裂仔鼠生长发育的情况 (PND70) , 发现尿道下裂大鼠较正常大鼠体重减轻, 生殖系统发育异常, 前列腺、睾丸、附睾脏器系数减小, 脑垂体系数增高。分析可能因为DBP降低了睾酮合成, 造成脑垂体增生;对肝脏、肾脏也有一定毒性作用, 造成肝脏、肾脏系数明显减小;心、脾脏器系数无明显变化。

天然甲酸的制备方法 第10篇

天然甲酸的制备按以下步骤:将糖加入到碱性水溶液中, 再加入金属盐催化剂, 在常压下, 混合物加热且保温在20℃～100℃之间, 滴加双氧水进行氧化, 反应完成后冷却至常温, 最后反应液用硫酸酸化, 蒸馏得到甲酸水溶液。

糖为蔗糖、葡萄糖和果糖中的一种。

碱性水溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的一种。

金属盐催化剂为VIII族元素中的铁、钴、镍和铜的氯化物中的一种。

双氧水的用量按折纯量计为所用糖重量的0.8～2倍。

混合物加热且保温在40℃～80℃之间, 滴加双氧水进行氧化, 氧化时间为3至4小时。

本方法中双氧水氧化反应条件温和, 速度快, 产品得率高, 无副产物。该产品可作为天然香料, 或直接用作香味增强剂配制于香精中, 更多的用于制备天然甲酸酯类香料的原料中。

联系人:谷运璀

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曼氏集团有限公司

均苯四甲酸二酐 第11篇

关键词：潜在血手印 考马斯亮蓝 四甲基联苯胺 比较研究

中图分类号：D91 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2015）07（b）-0024-01

1 显现原理

1.1 考马斯亮蓝R-250显现原理

人体血液中的血细胞、血浆蛋白等含有大量的蛋白质化合物，考马斯亮蓝R-250存在着两种不同的颜色形式，红色和蓝色。它和蛋白质会通过范德华力结合，而在一定蛋白质浓度范围内，蛋白质和染料的结合符合比尔定律，因此有血痕的手印纹线会被显现出蓝色。

1.2 四甲基联苯胺显现原理

新鲜的血手印经四甲基联苯胺显现、褪色（四甲基联苯胺蓝易褪色）之后，形成陈旧的血手印。陈旧的血手印的血液中的过氧化酶失去活性，不能参与反应，而在血红蛋白分子内卟啉环中的铁离子可以起触媒作用，从而使过氧化氢释放出初生态氧，将无色的四甲基联苯胺氧化成四甲基联苯胺蓝，显出蓝绿色血手印[1]。

2 实验部分

2.1 检材

选择渗透性客体：报纸、A4打印纸；选择非渗透性客体：载玻片、白色瓷砖。以上每个客体均用相同手指捺印血手印，并将捺印完的血手印分为两组，一个是考马斯亮蓝染色组，一个是四甲基联苯胺染色组，分别记为Blue、TMB。将制作好的检材放置在温度适当且通风的环境中以促进血手印与客体间的结合固定。

2.2 考马斯亮蓝R-250的配置

显现液配方：0.1 g考马斯亮蓝R-250 +10 mL醋酸+90 mL无水乙醇；三种物质充分搅拌混合，直至考马斯亮蓝溶解。该溶液体系稳定，密闭可长期保存。

漂洗液的配置：10 mL乙酸+90 mL无水乙醇。

2.3 四甲基联苯胺的配置

甲液：四甲基联苯胺（TMB）1-1.2 g，无水乙醇：100 mL。乙液：30%过氧化氢2 mL～3 mL。配置的甲液和乙液可以长期保存，使用时将甲液与乙液以5∶1的体积混合，即可制得显现工作液[2]。

2.4 实验注意事项

在四甲基联苯胺配置中，过氧化氢的浓度会随时间而分解，所以配置过程中可以适当增大过氧化氢的用量。用考马斯亮蓝染色后的漂洗过程也尤为重要，如果漂洗不当，会造成指纹纹线缺失，或者存在背景干扰[3]。

3 实验操作

3.1 考马斯亮蓝R-250显现血手印

用胶头滴管吸取无水乙醇，轻轻滴在潜在血手印上，反复操作以固定血手印，然后待酒精挥发完后，将带有潜在血手印的客体浸泡于配置好的考马斯亮蓝R-250溶液中1～3 min左右，当看到出现指纹纹线后，将客体再次放入乙酸和乙醇配置的漂洗液中漂洗，力度适当，当指印周围的背景干消除且基本保持稳定时，将客体取出晾干，拍照固定。

3.2 四甲基联苯胺显现血手印

具体操作时，首先要在疑有潜在手印处用无水乙醇反复固定，对于非渗透性客体可以用松香固定，以免手印纹线扩散。然后用软毛刷或者脱脂棉球蘸取配好的工作液，轻轻点涂在疑有手印的部位，使得疑有潜血手印处均匀涂抹一层溶液，几秒钟后显现出手印即可[4]。拍照固定。图1为考马斯亮蓝和四甲基联苯显现的血手印。

4 结语

考马斯亮蓝R-250和四甲基联苯胺均可以有效的显现某些渗透性客体和非渗透性客体上的潜血手印，但考马斯亮蓝在显现浅色非渗透性客体上的效果更佳，而四甲基联苯胺显现效果较差。这是由于非渗透性客体上遗留的血手印与四甲基联苯胺不容易得到充分反应。对于渗透性客体，考马斯亮蓝显现效果不如四甲基联苯胺。主要有两个原因。第一，其吸湿性和扩散性较强，考马斯亮蓝R-250溶液极易被吸收到客体内部，并且不能被冲洗掉，使客体背景被染成深蓝色。第二，潜血手印经染色处理后，血痕中的血清蛋白也会变成深蓝色，这样就造成染色血痕与背景之间的颜色反差不明显。

参考文献

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[3]聂惠延.血潜手印的显现提取探究[J].法制与经济，2014（6）.

食品中苯甲酸检测研究 第12篇

苯甲酸的性质

苯甲酸为安息香树分泌出的树脂的主要成分,因此又称为安息香酸,化学式为C6H5COOH,通常为小叶状或是白色针状结晶,无臭或是微有苯甲醛臭,25℃时于水中的溶解度为3.44g/L,温度升高会使苯甲酸类溶解度增加,加热时易与水蒸气一起挥发,且具有防腐作用。其钠盐苯甲酸钠亦为常见的防腐剂,在水中易溶解和分散,使用时较为方便,因此亦被广泛使用。苯甲酸的毒性

苯甲酸属于毒性低的有机酸类防腐剂,其进入人体之后,大部分可于9～15小时之内与肝脏中的甘胺酸结合形成马尿酸,随尿液排出体外,剩余部分会与葡萄糖醛酸结合而解毒排出。成人一次正常尿液中含有1～2.5g马尿酸,相当于0.7～1.7 g苯甲酸,约80%的苯甲酸于6小时内会从人体排出,剩余的20%约在4小时后从体内排出,因此,少量食入苯甲酸对人体无害,但由于此反应是在肝脏内进行,故肝功能不好者不宜食用。

苯甲酸的传统检测方法

目前,检验苯甲酸的传统方法有分光光度法、毛细管电泳法、薄层层析法、气相层析法、高效液相层析法等。分光光度法

分光光度计利用光谱学原理进行分析,光源所发出的电磁波由许多波长不同的电磁波所组成,分析标的物时须用分光装置挑出特定波长的光线使用,光线穿过分析槽后,由侦测器测出并将信号显示出来。以此方法分析样品中的苯甲酸,样品须先在酸性条件下以水蒸气蒸馏法处理,由于苯甲酸具有芳香环结构,于230 nm处有最高吸收峰,因此,可在此波长下进行吸光测定并绘制标准曲线,将样品的吸光值代入标准曲线即可定量苯甲酸。有研究以此方法测定酸性食品中苯甲酸含量,结果显示该方法操作简单、易于掌握,但若样品中同时含有山梨酸,则对检测苯甲酸有较大干扰。

毛细管电泳法

此分析方法是在外加电场的作用下,以毛细管为分离通道,毛细管内充满的电解液中的带电分子会移到毛细管相反电荷的一端,以达到分离并侦测正、负电荷物质的目的,此方法因不同分析物有不同移动速度而使之分离。2008年,Han等人以此系统对食品中苯甲酸含量进行检测,检量线范围为0.06～20μg/mL。此分析方法优点为成本低、样品量少、准确度高、再现性佳,但检测技术较复杂,需考虑分析物本身性质,以选择缓冲溶液、电流、电场、离子强度、样品基质干扰等。

薄层层析法

薄层层析法是将样品蒸馏后再经乙醚酸化萃取,沿聚酰胺薄层板下端2公分的横向每隔1公分处,分别点上直径约0.3公分的检液及标准溶液,风干后将展开溶液浸没薄板下端0.5～1公分,展开高度约12公分后取出风干,以紫外光灯照射检视定位,再以发色液喷雾呈色,并依检液上升的斑点位置及颜色与标准溶液比较进行鉴别。曾有研究以薄层层析法进行防腐剂的分离,可一次分离8种防腐剂,但仅能提供定性的参考而无法定量分析。制备聚酰胺薄层板须用聚酰胺加异丙醇混合均匀成糊状,制成0.15～0.30 mm厚度的薄层后风干,再以60～70℃干燥30分钟,于干燥器内冷却备用。制作薄层板与样品前处理的过程繁琐,且此方法仅能提供定性参考,无法达到快速正确定量的目的,为此方法的缺点。

气相层析法

以气体作为流动相,因气体在层析管柱内阻力小,且气体的扩散系数大,有利于将分析物高效、快速分离,但分析物须具热稳定性和挥发性才能用此方法进行检测。检体透析后的检液或蒸馏后的水溶液,须经有机溶剂萃取后才可进行分析,样品前处理消耗大量有机溶剂为此方法的一大缺点。而此方法优点为准确度和灵敏度高、检测快速、可联用质谱检测技术等。可用气相层析法可同时测得5种防腐剂,显示此方法具有同步检测的优点。应用气相层析一质谱仪(GC/MS)分析饮料和生活用水中苯甲酸的含量,其线性范围为0.5～500μg/L,R2=0.992,回收率为96%～113%,显示此方法具有高准确度。

高效液相层析法

高效液相层析法适用于半挥发性和非挥发性化合物,或遇热易被裂解的分析物,其移动相是在加压状况下输送,混合物中的各成分在固定相和移动相之间因亲和力不同,而将不同成分物质冲提分离出来。测定面粉和面条中苯甲酸的含量,其侦测极限为20 ng/mL。以此方法与质谱仪联用可测定人参膏等样品,其侦测极限为0.039μg/mL,线性相关系数为0.999 4,其结果具有高准确度。

总结