2020 浙江杭州师范大学有机化学考研真题有机化学（一）一、完成下列反应，如有立体化学问题请注明。（50 分，每空 2 分）二、从指定的原料出发进行合成（四个碳以下的常规有机试剂和无机试剂可任选）（48 分，每题 8 分）三、请给下列反应提出合理的反应机理（28 分，每题 7 分）四、推测化合物的结构（24 分）1.根据下面的分子式和波谱数据推测化合物的结构式，并对 H 质子进行对应谱线的归属。C8H9Br，IR：3030, 1600, 1500, 1480 cm-1，1H NMR：2.0（d,3H）, 5.1（q, 1H），7.1-7.4（m, 5H）。（4 分）2. 某化合物的分子式为 C4H8O2，其 IR 和 1H NMR 谱数据如下。IR 谱：在 3000~2850cm-1，2725 cm-1，1725 cm-1(强)，1220~1160 cm-1(强)，1100 cm-1处有吸收峰。1H NMR 谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。（4 分）3. 有一个化合物 A 化学式为 C6H12O，A 与 NaIO 在碱中反应产生大量的黄色沉淀，母液经酸化后得到一个酸 B，B 在红磷的存在下加入溴时，只形成一个单溴化合物 C，C 用 NaOH 的醇溶液处理时能失去溴化氢产生 D，D 能使溴水褪色。D 用过量的铬酸在硫酸中充分氧化后蒸馏，只得到一个一元酸产物 E，E 相对分子量为 60，试推断 A～E 的化学结构式，并写出相关的化学反应式。(8 分)4．古液碱 C8H15NO(A)是一种生物碱，存在于古柯植物中。它不溶于氢氧化钠水溶液，但溶于盐酸。它不与苯磺酰氯作用，但与苯肼作用生成相应的苯腙。(A)与 NaOI 作用生成黄色沉淀和一个羧酸 C7H13NO2(B)。 (B)与 CrO3强烈氧化，转变成古液酸 C6H11NO2，即 N-甲基-2-吡咯烷甲酸。写出(A)和(B)的结构式。(8 分)有机化学（二）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（如有立体化学请注明）（10 分）二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明，每空 2 分，共 30 分）：三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（40 分）：四、请给下列反应提出合理的反应机理（40 分）：五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，30 分）：1. (8 分) 某化合物 A (C9H10O) 不能发生碘仿反应，其红外光谱在 1690 cm 处有强吸收，A的核磁共振谱吸收峰如下：δ1.2（3H，三重峰）；3.0（2H，四重峰）；7.7（5H，多重峰）。另一化合物 B 是 A 的同分异构体，能发生碘仿反应，其 IR 在 1705 cm 处有强吸收，而 NMR为 δ2,0（3H，单峰）；3.5（2H，单峰）；7.1（5H，多重峰）。试写出 A，B 的结构式，并指出各类质子的化学位移及 IR 吸收峰的归属。2.（10 分）芳香醛 A (C8H8O)在醋酸钠存在下与醋酐反应生成羧酸 B (C10H10O2)，当 B 与1,3-丁二酸在压热器中加热时，生成产物 C (C14H12O2)，而 C 经催化脱氢则生成芳香族羧酸D (C14H12O2)，D 用高锰酸钾氧化生成二元酸 E (C14H12O4)，用两分子邻溴苯甲酸在铜粉催化下加热（200℃）偶联也能生成 E，试确定 A 至 E 各化合物的结构式。3（6 分）. 测得某烃 A 含 C 88.9％，H 11.1％，此烃能使 Br2/CCl4 褪色，能吸收 2 mol H2 ,与 Ag(NH3)2 无反应，与 KMnO4/H2SO4 作用得一种一元酸。将 A 与钠在液氨中还原得 B，B 与Cl2 作用得 C，将 C 与 KOH/EtOH 作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出 A，B 的结构（注明 EZ 构型）。C 的 Newman 投影式（最优势构象）4（6 分）. 根据所给的光谱数据确定下列化合物，并加以解释。A. C3H6O UV 275nm ε= 7IR 1715cmNMR δ 2.15ppm(s)B. C3H7NO UV 222nm ε= 80IR 1660cmNMR δ 8.06 (s, 1H), 2.94 (s, 3H), 2.80 (s,3H)但在 110 ℃时，δ2.94 和 2.80 单峰转为 6H 的单峰，δ 为 2.87。
